聚乙烯共聚物的制备工艺

技术领域

[0001]本发明涉及用于在高压下通常使用自由基聚合机理任选 地在共聚单体的存在下将乙烯聚合的工艺和设备。特别地，本发明涉 及其中在管式反应器中进行乙烯与任选的一种或多种共聚单体的聚合 的工艺和设备。

背景技术

[0002]高压管式反应器被广泛用于在高压例如超过1000bar并 且多至3000bar或更高的压力下乙烯的聚合。这类管式反应器通常非 常长，例如超过1000米长，并且沿着它们的长度配备有冷却夹套、用 于引发剂、乙烯侧流和共聚单体的注入口以及各种辅助装置例如温度 传感器。通常通过将乙烯压缩至中等压力(即约300bar)的初级压缩 机和将新鲜乙烯与循环的乙烯一起从该中等压力压缩至最终反应器压 力的次级压缩机的组合将来自乙烯供给的新鲜乙烯压缩至反应器压 力。然后在将乙烯进料入管式反应器的前端之前通常在预加热器中将 其加热至适合于待使用的引发剂的温度。当乙烯沿着管式反应器流动 时，通常在沿着管式反应器长度的数个位置注射引发剂(和任选的共聚 单体)，并且将乙烯聚合以得到主要包含聚合物和未反应的单体的混合 物。该混合物通过阀-通常称为高压排泄阀(high pressure let down valve)离开反应器，并且然后进入分离系统，在其中将未反应的单体 与聚合物分离并且将其循环返回到次级压缩机的吸入口。

[0003]分离系统的各种形式是已知的。一种这类已知的分离系统 包括串联布置的两个分离容器。第一分离容器-有时被称为高压容器， 具有用于来自高压排泄阀的产物混合物的入口、用于分离的未反应的 单体气体(被称为“尾气”)的出口和容器底部的用于聚合物的出口。 仍然含有30-40wt％的乙烯的该聚合物通过导管从第一容器的出口进 入第二容器-通常被称为低压容器，在那里几乎所有剩余的乙烯分离。 尾气通过上部出口作为尾气排出，留下熔融聚合物流过容器底部的出 口。一般而言，高压容器将在使得尾气可以通过循环系统返回到次级 压缩机的吸入口的压力下工作。低压分离器在低得多的压力下工作， 并且来自低压分离器的尾气在送入次级压缩机之前必须在另外的压缩 机(已知为“吹扫压缩机(purge compressor)”，其可以是初级压缩机 的一部分)中压缩。

[0004]通常将离开分离系统的熔融聚合物挤出并且冷却以得到 通常为粒料形式的固体产物，其被传送用于储存或者被送到另外的产 物处理设备中。

[0005]乙烯的聚合是一种放热过程，其产生热由此造成单体/聚 合物混合物的温度在引发剂注入点的下游升到峰值并且然后在施加给 管式反应器的冷却的影响下降低。在沿着反应器的长度有数个引发剂 注入点的情况下，当其沿着反应器的长度行进时，单体/聚合物混合物 的温度将升高和降低数次，使得沿着反应器的长度的该混合物的温度 分布是一种波动曲线。在管式反应器中产物混合物的冷却被必须厚的 反应器壁阻碍，并且有效的冷却因此需要长的冷却夹套段。阻碍冷却 的另一个因素是在管式反应器的内壁附近形成层流区域，其抑制了热 转移出反应器。当产物混合物的粘度沿着反应器长度增加时，该层流 区域的厚度增加，并且当制备高粘度等级的聚合物时这一点尤其显著。 为了破坏该层流区域，扰动(bump)一些管式反应器，即在规则的间隔 下将高压排泄阀短暂地打开以产生通过反应器的流量的突然增加并且 由此改进热转移出反应器。

[0006A]在一些聚合设备中，产物混合物在离开管式反应器之后 在进入分离系统之前通过将冷的乙烯作为“骤冷剂”注入其中而进一 步冷却。然而，“骤冷剂”的使用有一些缺陷。特别地，必须将冷的 乙烯压缩以将其升高至在其下可以将其注入来自反应器的产物混合物 流的压力。该压缩需要能量并且压缩机还具有相关的维护成本。

[0006B]US4255387聚焦于在HPPE反应器中使用爆破片，可能使 用扰动循环。然而，其没有提及使用喷射泵将流体流引入产物混合物 中。GB2134121提出了与通过使用自由基引发剂制备的非线型低密度 聚乙烯材料相对，在催化聚合的线型低密度聚乙烯的制备中使用消泡 剂。该发明具体提出了使用引发剂注射系统的聚乙烯制备。US3714123 描述了使用扰动的高压聚合：然而没有提及喷射泵的使用。US4027085 描述了使用脉冲控制反应器中的峰值温度。然而，没有披露使用喷射 泵以将操作最优化。

发明概述

[0007A]本发明提供一种用于制备聚乙烯和乙烯共聚物的工艺， 其包括：

在管式反应器中任选地在一种或多种共聚单体的存在下将乙烯聚 合和同时扰动反应器压力以制得包含聚合物和未反应的单体的产物混 合物，

使产物混合物通过高压排泄阀，

使用喷射泵以将流体泵送到产物混合物中，和

使包括该流体的产物混合物通入分离系统。

[0007B]本发明尤其适用于使用自由基聚合机理的聚合工艺，并 且尤其是使用脉冲压力状态(有时称为扰动循环)的这类聚合。这些工 艺可以使用氧或优选引发剂例如过氧化物，并且可以使用引发剂注射 系统。利用本发明，高压排泄阀下游的喷射泵(Venturi)可以引入骤冷 料流以使离开管式反应器的产物混合物冷却，同时在脉冲(循环)压力 状态期间适用并且有效。

[0008]本发明人已经不可预期地发现可以使用喷射泵以将流体 泵送到从扰动的管式反应器的高压排泄阀中流出的产物混合物料流 中。由于它们的性能，喷射泵依赖于流动的材料料流的能量以提供用 于泵送的驱动力。因此令人惊奇的是可以在扰动的管式反应器上有效 并且可靠地使用喷射泵，因为通过扰动循环产物料流的流量经历非常 大的变化。例如，在由申请人操作的扰动的管式反应器聚合设备中， 发现喷射泵伴随着不可预期的高泵送能力有效并且可靠地工作，尽管 产物料流的流量在扰动期间从85吨/小时非常迅速地升至300吨/小时 并且然后再次下降。将预期的是这类流量变化造成在扰动期间在喷射 泵的抽吸管线内出现非常迅速的压力下降，这将反过来造成在该时间 内在气体中非常迅速的温度降低，这可能导致乙烯冷凝为液体和抽吸 管线的脆性断裂。然而，本发明人已经不可预期地发现在实践中实际 上不会出现这些问题。

[0009]喷射泵基于与喷射器相同的原理。根据Bernoulli原理， 当移动的液体或气体的速度增加时，液体或气体内的压力降低。从喷 嘴出现的进入扩散器的高速喷射将造成将夹带来自次级料流 (secondary stream)的气体的抽吸。一般而言，在本发明的工艺和设 备中喷射泵的应用中，高压排泄阀下游的高压产物料流膨胀并且流过 喷嘴，产生了生成低压区的高速喷射。喷射泵包括进入该低压区的入 口，通过该入口将流体抽吸。在喷嘴的下游，产物混合物和流体混合 在一起。

[0010]喷射泵能够泵送气体和液体并且被已知用于广泛种类的 应用中，包括从深的钻孔中泵出水和油田应用。UK的SembCorp Simon Carves Ltd of Cheadle Hume是一个涉及处理高压流体的喷射泵的设 计和安装的公司。

[0011]泵送到单体/聚合物产物混合物中的流体将处于比产物混 合物更低的压力下。用于将该流体夹带入产物混合物料流的能量来自 产物混合物自身的流动并且因此没有外部能量成本，这与传统压缩机 不同。

[0012]在一个实施方案中，流体包括温度低于产物混合物温度的 单体。该单体然后将充当骤冷剂，在产物混合物进入分离系统之前将 产物混合物冷却。任选地，流体是来自循环系统的循环单体。优选地， 循环单体从位于至少一个循环系统冷却器上游的位置取出。以该方式， 减少了循环冷却系统上的负担。优选地，循环单体从位于所有循环系 统冷却器上游的位置取出。(冷却器是一种热交换器，在其中热从循环 单体料流转移到冷却用流体例如冷水，冷却用流体然后循环到冷却或 冷冻系统，并且冷却器不同于产生蒸汽的废热锅炉。)

[0013]单体可以是来自乙烯供给的新鲜乙烯。在该实施方案中， 乙烯再次通过喷射泵压缩，不需要外部的能量。

[0014]本文中使用的术语“单体”是指乙烯，并且是指乙烯与一 种或多种共聚单体的任何混合物。适用于在高压下与乙烯共聚的共聚 单体包括乙烯基醚例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚，烯烃例如丙烯、 1-丁烯、1-辛烯和苯乙烯，乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和 新戊酸乙烯酯，卤代烯烃例如氟代乙烯和偏二氟乙烯，丙烯酸酯例如 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯，其它的丙烯酸类或甲基丙 烯酸类化合物例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯腈和丙烯酰胺， 和其它的化合物例如烯丙醇、乙烯基硅烷和其它可共聚的乙烯基化合 物。

[0015]通过喷射泵泵送到产物料流中的流体可以包括来自分离 系统的分离容器的尾气。在许多情形下，来自第一分离容器的尾气处 于与次级压缩机吸入口的压力对应的压力下，并且使得尾气通过循环 系统返回到次级压缩机。来自第二分离容器的尾气将具有比来自第一 容器的尾气更低的压力并且必须在返回到次级压缩机之前压缩。优选 地，返回到喷射泵的尾气处于比循环系统中的压力更低的压力下。在 该尾气与喷射泵中的产物料流合并之后，其将被携带返回到第一分离 容器中，在那里它的一部分将被分离并且通过循环系统送回到次级压 缩机。因此总的来说，喷射泵的使用增加了通过循环系统送回次级压 缩机的未反应单体的比例。以该方式，减少了将尾气压缩使得其可以 返回到次级压缩机所需的能量成本。来自分离容器的尾气通常具有仅 仅勉强低于产物混合物温度的温度，并且因此如果有的话，当进入喷 射泵吸入口的流体是来自分离容器的尾气时，将通常只有小的冷却效 果。

[0016]流体可以包括改性剂或者希望结合到单体/聚合物产物料 流中的任何其它组分。这些组分可从所述组分的低压供给中抽出并且 通过喷射泵泵送到产物流中。

[0017]如上所述，进行扰动主要为了减小管式反应器内的层流区 的厚度，由此改进热转移出反应器并且在一些情况下提高反应器内温 度测量的可靠性。一般而言，将通过在规则的间隔下短暂地打开高压 排泄阀来进行扰动。高压排泄阀是一种控制阀，即其关闭(阀位置)的 程度可以为100％(完全关闭)-0％(完全打开)。当反应器不进行扰动 时，响应于设置点的反应器压力来控制高压排泄阀，即连续调节高压 排泄阀的位置以将反应器压力保持在所希望的值(即3000bar)，并且 高压排泄阀的位置将因此响应于微小的压力变化而随着时间仅仅略微 地改变。为了扰动反应器，短暂地打开高压排泄阀。例如，可以将其 从70％关闭打开至65％关闭(即再打开其范围的5％)并且然后再次关 闭。在扰动期间，高压排泄阀通常打开其范围的至少2％，优选至少3 ％。高压排泄阀位置的准确变化程度将取决于需要多少来增加来自反 应器的流量。可以将阀打开至任何所希望的程度，包括完全打开的状 态。任选地，在扰动期间高压排泄阀将改变位置为不超过其范围的15 ％，任选地不超过10％。

[0018]在从其通常的位置(例如70％关闭)开始打开至其返回该 位置的时间之间的时间被称为停留时间。停留时间任选地为0.1-5 秒，并且优选为0.5-1.5秒。当然，高压排泄阀花费有限的时间来打 开和关闭，并且因此高压排泄阀处于其最开放位置(most open position)下的时间长度将少于停留时间。例如，对于1.00秒的停留 时间，高压排泄阀可以处于其最开放位置(例如65％关闭)下仅仅0.70 秒。

[0019]反应器将通常在规则的间隔下扰动。扰动频率可以根据被 制备的聚合物等级的分子量来选择。分子量等级越高，将通常需要越 频繁的扰动，因为平流区的厚度将相对于反应器内容物的粘度而增加。 因此，对于高熔体指数等级，扰动之间的间隔可以为即300或400秒， 而对于较低熔体指数等级，其可以少于可能45或60秒。然而在大多 数情形下，反应器将在每10分钟至少一次的频率下扰动。任选地，反 应器将在每分钟0.1-5次，有利地为每分钟0.2-3次的频率下扰动。

[0020]在扰动期间，当高压排泄阀打开时，通过高压排泄阀的流 量将迅速增加。有利地，流量增加100-1000％，优选200-500％的 倍数。当然，通过喷射泵和通过其它下游装置的流量也将有相应的增 加。由于它们的尺寸，因此分离容器将通常发挥缓冲效应，并且除非 由扰动造成的流量变化非常大，否则它们将通常不会延伸到分离系统 的下游例如延伸到循环系统中。

[0021]在扰动期间，反应器压力将短暂地下降。该压力下降将通 常可一直检测回到次级压缩机的出口。为了避免与被聚合物堵塞相关 的问题，反应器压力传感器通常位于次级压缩机的出口与第一引发剂 注入点之间。例如，压力传感器可位于预加热器上。在正常工作期间 在管式聚合反应器的该区域中的压力通常超过1000bar，有利地超过 2000bar，并且优选超过2500bar。在扰动期间，该设备区域中的压 力可以从即3000bar下降至即2900bar。优选地，在扰动期间在位 于第一引发剂注入点上游的位置，压力下降至少40bar，有利地至少 50bar并且优选至少60bar。在大多数情形下，该位置下的压降将少 于500bar，例如少于300bar。

[0022]本发明还提供了在用于乙烯和任选的一种或多种共聚单 体的聚合的设备中，位于扰动的管式反应器下游的喷射泵用于将流体 引入到从该反应器流出的产物混合物料流中的用途。

[0023]本发明进一步提供了一种用于在扰动条件下任选地与一 种或多种共聚单体一起将乙烯高压聚合的设备，其包括：

用于单体聚合以制得包含聚合物和未反应的单体的产物混合物的 管式反应器，

该反应器下游的用于控制来自该反应器的产物混合物的流动的高 压排泄阀，

高压排泄阀下游的用于将流体泵送到产物混合物中的喷射泵，和

用于将聚合物与未反应的单体分离的分离系统。

[0024]本设备的各个组件将通过适用于使材料在它们之间流动 的导管连接。导管可以包括一些辅助装置例如可能需要的阀、热交换 器和传感器。

[0025]高压排泄阀下游的导管可以包括例如产物冷却器，即一定 长度的具有冷却夹套的导管。喷射泵可以位于产物冷却器的上游或下 游或者其中。

[0026]喷射泵位于高压排泄阀的下游和第一分离容器的上游。喷 射泵可以通过导管与循环系统相连用于将单体从循环系统带至喷射 泵。喷射泵可以通过导管与分离系统的分离容器，尤其是第二分离容 器相连用于将尾气从该容器带至喷射泵。

[0027]本文中使用的术语“单体”是指乙烯，并且是指乙烯与一 种或多种共聚单体的任何混合物。适用于在高压下与乙烯共聚的共聚 单体包括乙烯基醚例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚，烯烃例如丙烯、 1-丁烯、1-辛烯和苯乙烯，乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和 新戊酸乙烯酯，卤代烯烃例如氟代乙烯和偏二氟乙烯，丙烯酸酯例如 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯，其它的丙烯酸类或甲基丙 烯酸类化合物例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯腈和丙烯酰胺， 和其它的化合物例如烯丙醇、乙烯基硅烷和其它可共聚的乙烯基化合 物。

[0028]除了聚合物和未反应的单体之外，离开反应器的产物料流 将包括其它物质例如引发剂残余物和任选的一种或多种链转移剂。

[0029]许多合适的引发剂是技术人员已知的。有机过氧化物是优 选的一类引发剂。一般而言，将使用具有不同分解温度的几种引发剂 的混合物以当反应混合物的温度升高时提供正在进行的自由基生成。

[0030]技术人员还将知道许多合适的链转移剂(也称为“改性 剂”)。例子包括丙烯、1-丁烯、四氯化碳和丙醛。链转移剂描述于 Adv.Polym.Sci，7卷，386-448(1970)中。

[0031]本文中使用的术语“上游”和“下游”用于指从乙烯源开 始单体和聚合物流过设备并且进入最终聚合物储存装置的方向，除非 从上下文中明显看出另外的含义。

[0032]分离容器可以是任何合适的形式。每一分离容器优选具有 上部圆柱形部分-来自上游的产物混合物的入口向其中排空并且用于 尾气的出口从其中引出，和倒转圆锥形状的底部-在其中收集浓缩的 聚合物相并且该底部在其最低端具有浓缩聚合物相通过其离开分离容 器的出口。一个或多个容器可以具有切向的入口。通过使产物混合物 以旋风的方式围绕中心轴盘绕，切向的入口可以产生改进的分离。

[0033]离开最后一个分离容器的聚合物优选流入挤出机的输入 口，在其中聚合物通常与添加剂包(additive package)合并、挤出、 冷却并且切碎成粒料。然后可以将粒料装袋或者送到储存场所或者其 它产物处理装置中。

[0034]来自第一分离容器的尾气通常通过循环系统返回到次级 压缩机的吸入口。该循环系统将通常包括至少一个废热锅炉用于利用 尾气的热生成蒸汽。该蒸汽可用于该系统中的其它地方，例如用于预 加热器中。在锅炉之后，循环单体气体通常通过一个或多个冷却器。 优选每一冷却器之后是用于收集蜡的分离罐。冷却器将通常使用来自 冷冻系统的冷却水和/或冷水。

附图简述

[0035]现在将仅出于解释的目的参照附图描述本发明，其中：

[0036]图1是根据本发明的包括管式反应器的设备的示意图；和

[0037]图2描述了在图1的设备中使用的喷射泵。

发明详述

[0038]图1示出了聚合设备1，其包括在70bar的压力下将乙 烯送入初级压缩机3的乙烯进料管线2，该初级压缩机将乙烯压缩至 约300bar的压力。初级压缩机3的出口通过具有阀的导管与次级压 缩机4的入口并且与用于使来自循环系统的循环乙烯返回的导管相 连。该次级压缩机4是两级往复式压缩机并且将乙烯和其它反应组分 压缩至3000bar的压力。离开次级压缩机4的压缩的乙烯分成两个料 流，其中一个进入扰动的管式反应器5的前端，并且另一个被分成一 个或多个侧流，侧流沿着扰动的管式反应器的长度在数个位置处进入 扰动的管式反应器5。该管式反应器沿着其长度还配备有数个从引发 剂注射系统6进料的引发剂注入点。

[0039]从管式反应器5中，聚合物和未反应的单体的混合物通过 高压排泄阀7。控制高压排泄阀7的位置以保持管式反应器中3000bar 的压力并且大多数时间约为70％关闭。然而，每300秒一次地将高压 排泄阀7再打开5％，0.85秒的停留时间，由此扰动管式反应器5并 且在扰动期间将通过高压排泄阀7的流量增加250％。从高压排泄阀7 中，产物通过导管17流入喷射泵8(下面描述并且在图3中更详细地 示出)并且然后进入第一分离容器9。如图1中所示，该分离容器具有 上部的通常为圆柱形的部分和底部的倒转圆锥部分。产物混合物通过 设置在反应器上部的圆柱形壁内的入口进入第一分离容器，并且一旦 在第一分离容器9内，则迅速地分离成未反应的单体气体料流和富含 聚合物的液相，该液相收集在分离容器9的底部。单体气体作为尾气 通过设置在该容器上表面中的出口离开第一分离容器9，并且通过导 管通入循环系统10。该循环系统10包括废热锅炉11、用于冷却单体 气体的冷却器12a和12b、以及用于脱蜡的分离罐13a和13b。单体气 体离开循环系统10并且流回到初级压缩机的出口，在那里其在进入次 级压缩机4的入口之前与新鲜的乙烯合并。第一压力容器9在等于或 稍微高于次级压缩机的入口处的300bar压力的压力下工作，并且因 此在尾气到达次级压缩机4之前不需要将来自该容器的尾气压缩。

[0040]浓缩的聚合物/单体混合物通过设置在该容器的圆锥部分 底部的出口离开第一分离容器9，并且通过有阀的导管进入第二分离 容器14的上部。该第二分离容器14在形状上类似于第一分离容器并 且在0.5-1.0barg的压力下工作，并且几乎全部的剩余单体作为尾 气分离，其通过设置在容器上部的出口离开容器。来自第二分离容器 14的尾气通过装有热交换器(未在图1中示出)的导管通入初级压缩机 3-其中四个汽缸用于充当吹扫压缩机。在压缩至300bar之后，结合 有来自装置的其它部分的吹扫气体的尾气在初级压缩机中与来自源2 的新鲜乙烯合并。

[0041]熔融的聚合物通过容器底部的出口离开第二分离容器14 并且通过短的导管通入挤出机15的输入口，该挤出机将聚合物挤出成 细绳，将该细绳切碎、冷却并且转移到产物储存罐(未在图1中示出) 中。

[0042]导管16将气体从循环系统10带至喷射泵8的吸入口，在 那里其被抽吸并且与沿着导管17从高压排泄阀7通到第一分离容器9 的产物混合物合并，由此将该混合物冷却。在图1中，导管16被示出 为从紧接着废热锅炉11下游的位置取出循环气体。然而，在一个选择 性实施方案中，导管16从分离罐13b下游的位置取出循环气体。在该 实施方案中，循环气体已经通过冷却器12a、12b并且比紧接着废热锅 炉11下游的循环气体更冷，因此更有效作为骤冷剂。然而，如图1中 所示从冷却器12a、12b的上游取出循环气体减少了供给冷却器12a、 12b的冷却水和/或冷冻系统的负担。

[0043]喷射泵8在图2中更详细地示出。产物混合物沿着导管 17以箭头A的方向流过高压排泄阀7进入喷射泵8。喷射泵8由高强 度钢构成并且包括通常为圆柱形的外体18，导管17进入该外体的一 端。一旦在外体18内，导管17在锥形部分17a中向内变成锥形而形 成喷嘴19。产物混合物的流速在导管17的锥形部分中增加，并且其 作为高速喷射(参见箭头B)离开喷嘴19，该喷射射入与喷嘴19同轴但 具有稍微更大直径的导管20中。在短距离之后，导管20开始在锥形 部分20a(称为“扩散器”)中向外变成锥形，直到其处于与导管17类 似的直径下。

[0044]产物混合物然后离开喷射泵并且通过导管流入第一分离 容器9(未在图2中示出)。

[0045]可从图2中看出，在喷嘴19的周围是短的圆柱形腔室21， 其与喷嘴19同轴并且通向导管20。喷嘴19延伸通过该腔室21并且 刚好在导管20的入口处终止，由此界定在喷嘴19的边缘与导管20之 间的窄的环形间隙22。

[0046]来自循环系统10的冷的循环气体沿着导管16以箭头C 的方向流动并且通过入口23进入腔室21。从喷嘴19出现的产物混合 物喷射处于足以使得其压力低于腔室21中循环气体压力的速度下。该 冷的循环气体因此流过环形间隙22并且在扩散器20a中与产物混合物 合并，由此降低它的温度。

[0047]通过高压排泄阀和喷射泵的产物混合物的流量平均为约 85吨/小时，但在扰动期间升高至300吨/小时的峰值。尽管流量变化， 但喷射泵8可靠并且有效地将40吨/小时的循环乙烯泵送到产物混合 物中。

[0048]喷射泵8不具有移动的部件并且因此具有少的维护。此外， 喷射泵通过产物料流的流动驱动，并且因此不需要使用来自外部源的 任何能量就可以将冷的循环气体泵送到产物流中。

[0049]尽管在本文中已经详细描绘和描述了优选的实施方案，但 相关领域的那些技术人员将明显知道可以作出各种改进、添加、替代 等，只要不偏离本发明的精神，并且这些因此被认为是处于如后面的 权利要求中定义的本发明的范围内。就我们的描述是具体的而言，其 仅仅用于解释我们的发明的优选实施方案的目的，并且不应该被看作 是将我们的发明限于这些具体的实施方案。在说明书中副标题的使用 意在帮助并且不意在以任何方式限制我们的发明的范围。