[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101096366A [43]公开日2008年1月2日
[21]申请号200610090579.0[22]申请日2006.06.29
[21]申请号200610090579.0
[71]申请人中国石油化工股份有限公司
地址100029北京市朝阳区惠新东街甲6号
共同申请人中国石油化工股份有限公司石油化
工科学研究院
[72]发明人康茵 吕伟 孙洪伟 [74]专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司代理人徐舒 庞立志
[51]Int.CI.C07D 285/125 (2006.01)C10M 135/36 (2006.01)C10N 30/06 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 5 页
[54]发明名称
[57]摘要
一种二硫代二噻唑酮的合成方法，是将2，5-
二巯基-1，3，4-噻二唑(DMTD)与过氧化氢或过氧 目的产物。本发明与现有技术相比，具有操作简单，
安全无毒，后续处理简单的特点，同时具有很高的
收率。
200610090579.0权 利 要 求 书第1/1页 1.一种二硫代二噻唑酮的合成方法，包括：将2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑
与过氧化氢或过氧乙酸混合，在35℃～55℃的温度下进行反应。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，过氧化氢水溶液的质量
浓度为30％～70％。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，过氧乙酸水溶液的质量
浓度为10％～40％。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为40℃～50℃。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，反应时间为10分钟～9 0
分钟。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑
先在水或醇中溶解，其中的醇为C2～C4的直链醇。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，反应完成后，将反应粗
产物水洗，重结晶，抽真空干燥，得到目的产物。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，重结晶用溶剂为C2～C4的直链醇或醇/水混合溶剂。
9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，干燥温度为70℃～120℃，干燥的时间为30分钟～90分钟。
200610090579.0说 明 书第1/5页
二硫代二噻唑酮的合成方法
技术领域
本发明是关于一种合成二硫代二噻唑酮的方法。
背景技术
极压、抗磨添加剂是润滑油、润滑脂中非常重要的一类添加剂。近年来，噻二唑衍生物的极压抗磨作用得到了进一步的认识，作为润滑脂高性能极压抗磨剂开始崭露头角。这类极压抗磨剂不含磷和重金属元素，为无灰添加剂，而且还具有抗氧、金属钝化等功能，是环境友好、性能优异的多功能极压抗磨剂，在润滑油、润滑脂中将得到越来越广泛的应用。 二硫代二噻唑酮是2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的二聚物，是优秀的润滑脂极压添加剂，其商品牌号有V a n l u b e829，其结构式如下：
Eiichi Shouji，Yasuyuki Yokoyama，John M.Pope，Noboru Oyama (J.Phys.Chem.B 1997，101，2861-2866)公开了一种典型的合成二硫代二噻唑酮的方法。先将2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑与甲醇混合，在氮气保护下加入碘，通过氧化反应得二硫代二噻唑酮，产率达88％。实验中采用氮气保护，使之在无氧的条件下进行，反应条件较为苛刻。实验中用到甲醇，甲醇易挥发，且具有一定毒性，对人的眼睛危害较大。 发明内容
本发明提出了一种二硫代二噻唑酮的合成方法，操作方法简单，易于控制，安全无毒，且具有很高的产率。
本发明提供的合成方法包括：
将2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(DMTD)与过氧化氢或过氧乙酸混合，在35℃～55℃的温度下进行反应。
过氧化氢水溶液的质量浓度为30％～70％，优选30％～50％。DMTD 与过氧化氢按照2∶1摩尔比进行反应，投料时过氧化氢可适当过量，以确
保DMTD反应完全。
过氧乙酸水溶液的质量浓度为10％～40％。D M T D与过氧乙酸按照2∶1摩尔比进行反应，投料时过氧乙酸可适当过量，以确保DMT D反应完全。
反应温度为35℃～55℃，优选40℃～50℃。
反应时间为10分钟～90分钟，优选30分钟～60分钟。
为了便于反应，D M T D最好先在水或醇中溶解，其中的醇为C2～C4的直链醇。反应完成后，将反应粗产物水洗，重结晶，干燥，得到目的产物。
重结晶用溶剂为C2～C4的直链醇或醇/水混合溶剂，优选乙醇。 抽真空干燥温度为70℃～120℃，优选70℃～90℃。
抽真空干燥的时间为30分钟～90分钟。
以过氧化氢作为氧化剂，本发明合成方法的反应方程式如下：
以过氧乙酸作为氧化剂，本发明合成方法的反应方程式如下：
本发明与现有技术相比，具有操作简单，安全无毒，后续处理简单的特点，同时具有很高的收率。
具体实施方式
下面将通过实例说明本发明。本发明包含但不限于以下实例。实例中所用试剂，除特别说明外，均为分析纯试剂。
实例1
在三口烧瓶中加入2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑30g，加入蒸馏水，加热至45℃恒温15m i n使其溶解。加入30％的过氧化氢溶液10.2m l。反应一个小时后将产物倒入水中。将沉淀用乙醇重结晶，得一浅黄固体。将产物放入真空干燥箱，干燥温度80℃，真空干燥时间60min。得最终产物。产率90％。
实例2
在三口烧瓶中加入30％的过氧化氢溶液10.2m l，加热到40℃。称取2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑30g，加入到过氧化氢溶液中。控制反应温度不超过50℃，一个小时后将产物倒入水中。将沉淀用乙醇重结晶，得一浅黄固体。将产物放入真空干燥箱，干燥温度90℃，真空干燥时间90min。得最终产物。产率92％。
实例3
在三口烧瓶中加入2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑30g，加入丙醇，55℃恒温15m i n使其溶解。加入30％的过氧化氢溶液10.2m l。滴加完毕后，30分钟后将产物倒入水中。将沉淀用丙醇重结晶，得一浅黄固体。将产物放入真空干燥箱，干燥温度90℃，真空干燥时间60m i n。得最终产物。产率88％。
实例4
在三口烧瓶中加入2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑30g，加入正丁醇，55℃恒温15m i n使其溶解。加入30％的过氧化氢溶液10.2m l。滴加完毕后，30分钟后将产物倒入水中。将沉淀用正丁醇重结晶，得一浅黄固体。将产物放入真空干燥箱，干燥温度90℃，真空干燥时间60m i n。得最终产物。产率88％。
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