[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101597241A [43]公开日2009年12月9日
[21]申请号200810038696.1[22]申请日2008.06.06
[21]申请号200810038696.1
[71]申请人上海方可唯奇生物化学技术有限公
司
地址200434上海市虹口区凉城路838弄28号501
室
[72]发明人方策 颜式可 [74]专利代理机构上海明成云知识产权代理有限公司代理人周成
[51]Int.CI.C07C 255/03 (2006.01)C07C 253/34 (2006.01)C25B 3/02 (2006.01)
权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 7 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明涉及一种提纯超净高纯度乙腈的方法，
其步骤为：首先，在工业乙腈中加入聚合物单体，
加入引发剂，加热使杂质组成为聚合物，然后，蒸
馏分离，得到高透光率的半成品乙腈，再经过电化
学处理，得到高品质的乙腈。该方法能够提纯出可
以作为谱试剂使用的高品质乙腈，并且整个工艺
过程具有无污染、副产品少的优点。
200810038696.1权 利 要 求 书第1/2页 1、一种提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于，其步骤为： 首先，在工业乙腈中加入聚合物单体，然后加入引发剂； 然后，加热沸腾，保持82-90℃回流后蒸馏，得到馏出液。
2、根据权利要求1所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：还对馏出液进行电化学处理，然后
精馏得到超净高纯度乙腈。
3、根据权利要求1或2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述聚合物单体加入工业乙腈后，使混合液中聚合物单体总含量按体积比计在50-100p p m；所述引发剂的加入量按质量百分比计占混合液0.1-2％。
4、根据权利要求1或2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述聚合物单体为乙酸乙烯单体或丙烯腈单体。
5、根据权利要求1或2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化合物类引发剂或质子酸类引发剂。
6、根据权利要求5所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述过氧化合物引发剂为过氧化苯二甲酰或过氧化二烷基或过氧化二叔丁基或过氧化二酰基或过氧化异丙苯或磺酰卤或卤代或臭氧。
7、根据权利要求5所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述质子酸类引发剂为乙酸酐或混酸或高氯酸或硝酸或硫酸或过硫酸铵。
8、根据权利要求2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述对馏出液电化学处理为在铅基二氧化铅为阳极，不锈钢为阴极的无隔膜电解槽进行电解，电解质为1mol/L-1的质子酸类电解质，电化
学温度为20-40℃，阴极极限电位-3E/V，阳极极限电位+2.5E/V。
200810038696.1权 利 要 求 书 第2/2页 9、根据权利要求1或2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述蒸馏为加热沸腾，保持82-90℃回流30-45min后进行。
10、根据权利要求2所述的提纯超净高纯度乙腈的方法，其特征在于：所述精馏以1∶3回流比，弃头50cc后收集200nm的紫外线透光率＞90％部分，采集波长200nm的紫外线透光率＞95％的乙腈。
200810038696.1说 明 书第1/8页
一种提纯超净高纯度乙腈的方法
技术领域
本发明涉及制备谱用乙腈试剂的方法，尤其涉及将工业级乙腈提纯为用作谱试剂的超净高纯度乙腈的方法。
背景技术
尽管乙腈是谱试剂中最优秀的溶剂，但是乙腈的提纯十分困难。因为工业乙腈从石化产品制成，所以
产品中含有加工过程中产生的许多有机杂质，如各种烃类，氨和杂环芳烃如噁唑等，它们的沸程与乙腈只有几度之差，同时因为乙腈的化学特性，如高度的溶解能力以及能与很多有机物质能形成共沸体系，尽管杂质很微量，因为存在着很多共沸体系，即使使用非常优秀的精馏设备，也不可能将杂质除去后得到高纯度的谱级乙腈。
优级品工业乙腈的紫外透光率截止波长在240nm左右，200nm的透光率是零。为此，必须用各种方法除去其杂质，使其紫外线的透光率达到尽可能高后，才能作为谱试剂，运用于生物和制药领域。
目前提纯乙腈试剂的方法是先用高锰酸钾，通过氧化反应除去大部分的不饱和化合物杂质后，再用五氧化二磷或者分子筛脱水，最后通过精馏获得谱用乙腈。采用这种提纯方法，得到的产品质量为：200nm的紫外光透光率最高仅仅到达80％左右，收得率在60％上下，有些杂质无法去除。另外，这种提纯方法中进行的氧化反应的速度和深度不可控制，同时会产生许多副反应，生成许多废弃物。这样，原来没有被除去的杂质加上新产生的杂质共同与乙腈产生了共沸，使得收得率还是很低，质量也不理想，所以用现有的提纯方法不可能得到超净高纯度的乙腈。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种提纯超净高纯度乙腈的方法，以克服现有技术存在的不足。
200810038696.1说 明 书 第2/8页 为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种提纯超净高纯度乙腈的方法，其步骤为：
首先，在工业乙腈中加入聚合物单体，然后加入引发剂； 然后，加热沸腾，保持82-90℃回流后蒸馏，得到馏出液。 本发明的方法中，由于聚合物单体与工业乙腈的杂质中的不饱和双键化合物产生共聚反应，相当一部分有机杂质组成了共聚化合物，因为聚合物胶体具有不同的极性，因此又能够吸附其他一部分的杂质，使得共沸体系大幅度减少了，聚合物胶体与乙腈的沸程相当大，仅仅用简单蒸馏方法就可将乙腈和胶体分离，一步处理就可以以得到截止波长达217n m的较高的品质乙腈。 为了进一步得到超净高纯度乙腈，本发明的进一步改进中，还对馏出液进行电化学处理，然后精馏得到超净高纯度乙腈。
该进一步改进中，是通过电化学处理的方式对馏出液进行氧化处理，这样的氧化过程可以在控制速度和深度的情况下进行，并且整个过程清洁，经济又环保，而且因为有阴极反应同时产生，同时利用其作为还原反应，因而能进一步除去微量的杂质。另外，电化学过程中消耗了氢和氧，同时进行了乙腈中微量水分的脱除，省去了脱水工序，因为不用脱水剂五氧化二磷，所以没有废磷酸排放。
在本发明的优选实施方式中，所述聚合物单体加入工业乙腈后，使混合液中聚合物单体总含量按体积比计在50-100ppm；所述引发剂的加入量按质量百分比计占混合液0.1-2％。
在本发明的优选实施方式中，所述聚合物单体为乙酸乙烯单体或丙烯腈单体。
在本发明的优选实施方式中，所述引发剂为过氧化合物类引发剂或质子酸类引发剂。
所述过氧化合物引发剂为过氧化苯二甲酰或过氧化二烷基或过氧化二叔丁基或过氧化二酰基或过氧化异丙苯或磺酰卤或卤代或臭氧。 所述质子酸类引发剂为乙酸酐或混酸或高氯酸或硝酸或硫酸或过硫酸铵。 在本发明的优选实施方式中，所述对馏出液电化学处理为在铅基二氧化铅为阳极，不锈钢为阴极的无隔膜电解槽进行电解，电解质为1mol/L-1的质子
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