[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101115793A [43]公开日2008年1月30日
[21]申请号200680004092.4[22]申请日2006.02.06
[21]申请号200680004092.4
[30]优先权
[32]2005.02.07 [33]US [31]60/650,609
[86]国际申请PCT/US2006/004241 2006.02.06
[87]国际公布WO2006/086365 EN 2006.08.17
[85]进入国家阶段日期
2007.08.06[71]申请人普立万公司
地址美国俄亥俄州
[72]发明人B·马希亚特 J·维勒尔 [74]专利代理机构上海专利商标事务所有限公司代理人顾敏
[51]Int.CI.C08K 5/00 (2006.01)C08L 67/02 (2006.01)
权利要求书 2 页 说明书 14 页
[54]发明名称
聚酯制品中的乙醛清除剂
[57]摘要
的聚合物混合物。该混合物包含：(a)聚酯，(b)乙
醛清除剂，(c)酸吸收剂和(d)抗氧化剂。乙醛清除
剂的特征在于它是为小分子，如邻氨基苯甲酰胺，
该化合物包含至少两个取代氢并与有机添加剂化合
物的碳相连的杂原子，使所述有机添加剂化合物与
聚酯中的乙醛反应，形成水和一种有机化合物，所
得到的该有机化合物包含有至少两个杂原子的未桥
连的五元或六元环。酸吸收剂是水滑石类的组合物。
所述聚合物混合物可以是浓缩的母料或完全稀释的。
任选组分包括着剂和荧光增白剂。聚酯在清除乙
醛期间的变程度减小。
200680004092.4权 利 要 求 书第1/2页
1.一种聚合物混合物，该混合物包含：
(a)载体，
(b)乙醛清除剂，
(c)酸吸收剂，和
(d)抗氧化剂。
2.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，所述抗氧化剂是酚类抗氧化
剂。
3.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，该混合物还包含(e)蓝着
剂。
4.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，该混合物还包含(f)荧光增白
剂。
5.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，
所述载体量约为20-98重量％；
所述乙醛清除剂的量约为1-52重量％；
所述酸吸收剂的量约为0.1-13重量％，和
所述抗氧化剂的量约为0.1-13重量％，
所有的重量百分数都是相对于该混合物的总重量而言的，所述混合物是母
料。
6.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，
所述载体包括聚酯，其量约为95-98重量％；
所述乙醛清除剂的量约为0.01-1重量％；
所述酸吸收剂的量约为0.005-1.5重量％，和
所述抗氧化剂的量约为0.005-1.5重量％，
所有的重量百分数都是相对于该混合物的总重量而言的，所述的混合物是
适合模塑或挤出为聚合物制品的稀释混合物。
7.用于饮料容器的聚合物预成形体，由权利要求1-6中任一项所述的混合
物制成。
8.饮料容器，由权利要求1-6中任一项所述的混合物制成。
9.薄膜或片材，由权利要求1-6中任一项所述的混合物制成。
200680004092.4权 利 要 求 书 第2/2页 10.一种从聚酯中清除乙醛并同时使聚酯的变最小的方法，该方法包括
在形成制品时使用权利要求1-6中任一项所述的混合物。
200680004092.4说 明 书第1/14页
聚酯制品中的乙醛清除剂
优先权声明
本申请要求2005年2月7日提交的、代理机构案卷号为12005001的美国临时专利申请号60/650,609的优先权。
发明领域
本发明涉及清除来自聚酯制成的制品中的乙醛。
发明背景
塑料在各种工业领域已替代了其它材料。在包装工业，塑料已替代了玻璃，以降低破碎量，减小重量以及减少在制造和运输中的能耗。
聚对苯二甲酸乙二酯(P E T)是包装工业，特别是饮料容器工业最常用来替代玻璃的塑料。
美国专利第5,874,517号(H u a n g等)披露了P E T树脂中再生乙醛领域的问题以及该专利解决这种问题的方法。
如H u a n g等所述，乙醛是P E T聚合期间产生的几种副产物中的一种，并且在聚合后残留在聚合物切
片中。必须使乙醛含量最小，因为乙醛会在瓶中所含的饮料中引入气味，而这是非常不希望出现的情况。在制备P E T的缩聚反应期间被截留在切片中的乙醛被广泛称作“游离”乙醛。除了游离乙醛外，乙醛还可以通过制备聚合物期间P E T和截留在聚合物切片中的其它副产物(“乙醛前体”)的进一步反应或分解形成。由截留的乙醛前体反应产生的乙醛或者在模塑过程中的降解形成的乙醛被称作“再生”乙醛。当聚合物处于高温，如注塑工艺所采用的高温时，引发产生再生乙醛的反应。
H u a n g等报道了对抗氧化剂的广泛研究以及使用抗氧化剂来防止P E T发生热降解和热氧化降解。但是，H u a n g等未报道降低再生乙醛同时保持对瓶用树脂而言可接受的值方面的研究。
美国专利第6,569,479号(R u l e)揭示了能在饮料容器中用来将乙醛有效氧化为乙酸的氧化催化剂。
200680004092.4说 明 书 第2/14页 美国专利第6,632,874号(R u l e等)揭示了通过以下方法来降低聚烯烃材料中醛类的含量：将聚烯烃和能与醛类反应形成水和有机酸的有机添加剂化合物组合。
美国专利第6,274,212号(R u l e等)公开了一种降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法，该方法包括将熔融的聚酯与能从聚酯中清除乙醛但不会使聚酯变的有机添加剂化合物组合。所述有机添加剂化合物包含至少两个取代氢且与该有机添加剂化合物的碳相连的杂原子，使所述有机添加剂化合物能与聚酯中的乙醛反应，形成水和一种有机化合物，所产生的该有机化合物包含有至少两个杂原子的未桥连的五元或六元环。降低了乙醛含量的聚酯特别适用于制造容器，如包装饮料的容器。
尽管美国专利第6,274,212号(R u l e等)声明没有发生变，但是商业聚酯饮料容器的制造商已注意到按照此专利文献的方法，容器发生泛黄。
发明概述
本领域所需要的是不会使聚酯制品变的乙醛清除剂制剂，所述聚酯制品特别是部分由聚合物废料制造的用于瓶装水的饮料容器，尤其是包含瓶装汽水的那些容器。
本发明通过出乎意料地组合乙醛清除剂与酸吸收剂和抗氧化剂，将聚酯饮料制品的变现象降至最小，因而解决了这一实际问题。
本发明一方面涉及聚合物混合物，该混合物包含(a)载体，(b)乙醛清除剂，(c)酸吸收剂，和(d)抗氧化剂。
本发明另一方面涉及其形式为聚合物预成形体(pre-form)、饮料容器或者包装膜和片材的聚合物混合物。
任选地，所述聚合物混合物还包含蓝着剂，其形式为颜料、染料或两者都有。
任选地，所述聚合物混合物还包含荧光增白剂。
任选地，所述聚合物混合物或者可以是浓缩形式(也称作“母料”，为固体或液体形式)，在形成制品时用作聚酯树脂中的添加剂，或者是未浓缩或未稀释的形式(也称作完全“调稀(let-down)”)，在熔融和形成如颜料容器或包装膜和片之前作为完全混入小球的混合物。
从本发明实施方式的讨论中可以理解本发明的特征和优点。
豫公网安备41160202000603
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