广东化工2019年第19期·248·
www.gdchem 第46卷总第405期
周泽乾，查抒言(等同第一作者)
(国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心，四川成都610213)
Patents Review on Iron-Molybdenum Oxide Catalyst of Methanol to
Formaldehyde
Zhou Zeqian,Zha Shuyan
(Patent Examination Cooperation Sichuan Center,National Intellectual Property Administration,PRC,Chengdu 610213,China)
Abstract:In this paper,the number of global and domestic patent applications concerning catalyst of molybdenum and iron oxides for oxidation of methanol to formaldehyde are analyzed;the nationality distribution of the patent applicants is analyzed.Also,Influential applicants and valuable patents are summarized,some technical suggestions are provided for our corporations and research institutions in this field.
Keywords:formaldehyde ；molybdenum and iron ；catalyst ；patents
1序言
甲醛是一种重要的基本有机化工原料，工业上广泛用于生产酚醛树脂、脲醛树脂等热固性树脂，以及、新戊二醇、1,4-丁二醇等多元醇和乌洛托品、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、
聚甲醛(POM)、多聚甲醛等化工产品。甲醛一般由甲醇经空气氧化制得，按照催化剂类型的不同，可以分为银法和铁钼法。与银法制甲醛相比，铁钼法制甲醛反应温度低、催化剂寿命长、甲醇转化率高、甲醛产品浓度高、经济效益好，所以铁钼法制甲醛越来越受到行业的重视。
铁钼法制甲醛催化剂是以氧化铁、氧化钼等金属氧化物作为催化剂，以片状、球型或颗粒装入管式固定床反应器，开工时管间的导热油使催化剂温度达到反应温度，空气与甲醇的混合气体进入反应器中，发生氧化反应生成甲醛并产生大量的热，热量由导热油带走。
本文统计了铁钼法制甲醛催化剂在全球和中国的专利申请状况，并对中国核心专利和重点申请人进行了分析，以期为相关领域技术人员带来有益帮助。 2铁钼法制甲醛催化剂专利技术分析
本文针对铁钼法制甲醛催化剂的相关专利进行研究，采用机器检索和人工筛选的方法，在中国专利文摘数据库CNABS 和德温特世界专利数据库DWPI 数据库进行检索，筛选出了铁钼法制甲醛催化剂相关的专利，不涉及甲醛制备工艺和设备方面的专利，经过统计分析得到中国专利数据和全球专利数据。 2.1专利申请趋势
图1不同年代的国内外专利申请量趋势图
Fig.1Trend of domestic and
foreign patent applications in different
years
图1为铁钼法制甲醛催化剂技术国内和全球专利申请量的年度分布趋势图。由于铁钼法制甲醛催化剂的
专利数量有限，采用十年申请量之和进行统计。
从图1可以看出，铁钼法制甲醛催化剂的专利出现在上世纪六十年代，上世纪七十至八十年代是铁钼法制甲醛催化剂研究比较集中、申请量比较大的阶段，之后申请量出现了一定程度的下降，而国内直到上世纪九十年代才开始出现铁钼法制甲醛催化剂的申请，但是增长速度较快，随着近十多年国内申请量较快增加，全球申请量也出现了相应的增长。
图2国外专利申请国别分布
Fig.2Distribution of foreign patent applications
图3国内专利申请的国别分布(申请数量和百分比)Fig.3Distribution of domestic patent applications
[收稿日期]2019-09-10
[作者简介]
周泽乾(1981-)，男，四川省平昌县人，硕士研究生，从事专利审查工作。
等同第一作者：查抒言(1988-)，男，四川省邻水县人，硕士研究生，从事专利审查工作。
2019年第19期广东化工
第46卷总第405期www.gdchem·249·
图4国内授权专利的国别分布(申请数量和百分比)
Fig.4Distribution of domestic authorized patents
图2为铁钼法制甲醛催化剂相关专利在国外的主要申请国别分布情况。从图2可以看出，国外专利申请主要来源于意大利、俄罗斯(包括前苏联)、德国、日本，这些国家是铁钼法制甲醛催化剂技术的主要申请国。
图3为铁钼法制甲醛催化剂在国内的专利申请国别分布情况。从图3可以看出，国内专利申请中，中国的研究机构或公司占比高达65%，而其他国家在中国布局专利的主要有意大利和德国，而在国际上申请较多的国家如俄罗斯和日本尚未在国内申请相关专利。
图4为铁钼法制甲醛催化剂在国内获得授权的专利分布图。对比图3和图4可以看出，虽然中国申请人的申请量较多，但是已经获得授权的专利数量不多，国内关于铁钼法制甲醛催化剂的授权专利主要还是国外的申请人，占比高达68%。
2.2重要申请人分析
表1为铁钼法制甲醛催化剂技术领域排名前10的国内重要申请人及其申请量。由表1可以看出，在铁钼法制甲醛催化剂领域，专利申请集中在巴斯夫、南方化学(即苏德化学)、中国石化和中科院大连化学物理研究所，而巴斯夫和南方化学是生产甲醛铁钼催化剂的老牌公司，中国石化和中科院大连化学物理研究所近些年申请比较多，中国石化拥有2项授权专利，中国石化的另外2项专利申请和中科院大连化物所的3项专利申请目前还在审查过程中。
表1国内主要专利申请人的专利申请数量
Tab.1Number of patent applications filed by major domestic patent
applicants
编号申请人国别申请数量国别
1巴斯夫BASF4德国
2苏德化学SUDC4意大利
3中国石化4中国
4中科院大连化学物理研究所3中国
5新疆大学2中国
6蒙泰卡蒂尼2意大利
7福茂股份Formox1瑞典
8北京化工研究院1中国
9华烁科技股份1中国
10清华大学1中国
2.3核心专利统计
表2列出了中国授权专利中被引次数排名前10的核心专利的相关信息。
表2中国授权核心专利基本信息
Tab.2General information of domestic authorized core patents
编号公告号申请人同族被引次数同族数量1CN1085124C蒙泰卡蒂尼技术股份公司6010
2CN1153081B蒙泰卡蒂尼技术股份公司3710
3CN1100667B北京化工研究院160
4CN102137751B巴斯夫欧洲公司1410
5CN102137750B巴斯夫欧洲公司1410
6CN1867399B巴斯福股份公司1210
7CN1792443B舒德化学催化剂
意大利有限责任公司
1010
8CN1546232C中石化南化集团研究院60
9CN1792444B舒德化学催化剂
意大利有限责任公司
510 10CN101489967B巴斯夫欧洲公司410
3我国铁钼法甲醛催化剂的竞争态势以及对我国相关企业/申请人的建议
铁钼法制甲醛是目前世界范围内制甲醛的重要工艺，铁钼法制甲醛催化剂也是重要的制甲醛催化剂。从国内的催化剂市场占有情况看，铁钼法制甲醛催化剂基本上被国外的大公司占有，比如南方化学和巴斯夫等；从催化剂本身来看，目前的铁钼法制甲醛催化剂也并非完美，还存在着诸如催化剂转化率和催化剂寿命有待提高、反应温度较窄、反应温度控制不好容易使催化剂中钼升华而损坏催化剂等缺点。过去国内关于铁钼法制甲醛催化剂的研究较少，但是我们欣喜的看到国内的重要催化剂研究机构越来越重视该类催化剂的研究，提交了一些专利申请。建议国内的研究机构进一步加强铁钼法制甲醛催化剂的基础研究和工业化应用研究，提高国内研制铁钼法制甲醛催化剂的市场占有率。(作者单位：国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心—材料工程发明部；第二作者等同第一作者)
参考文献
[1]唐田．甲醛催化剂与甲醛生产技术展望[J]．化工技术经济，2007，25(1)：5-6，21．
[2]白雪松．国内外甲醛行业发展情况[J]．化工技术经济，2005，23(8)：10-14．
[3]江秀美．甲醛生产用铁钼催化剂的活性及其影响因素探索[J]．化工管理，2019(4)：84-85．
[4]李速延，等．甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究[J]．工业催化剂，2012，20(8)：35-39．
(本文文献格式：周泽乾，查抒言．铁钼法制甲醛催化剂专利技术综述[J]．广东化工，2019，46(19)：248-249)
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