ABS的制备过程
ABS 树脂是由丙烯腈(A) ,丁二烯(B) 和苯乙烯(S) 三种单体共聚而成的热塑性聚合物。它是一个两相体系,连续相为丙烯腈和苯乙烯的共聚物AS树脂,分散相为接枝橡胶和少量未接枝的橡胶。 ABS 树脂生产方法主要有乳液接枝法、乳液接枝-掺混法、连续本体法、本体悬浮法、乳液接枝-悬浮法、乳液接枝-连续本体法等。其中乳液接枝-掺混法又可细分为 乳液接枝-乳液 SAN 掺混法、 乳液接枝-悬浮 SAN 掺混法和乳液接枝-本体 SAN 掺混法 3 种 方法 。经过多年的实际运行和市场竞争的考验, 乳液接枝-本体 SAN 掺混法和连续本体法这 2 条技术路线成为目前生命力最强的 ABS 技术路线。 本设计采用乳液接枝-本体 SAN 掺混法。 接枝橡胶的生产: 将苯乙烯与丙烯腈单体混合物加于上述所得橡胶乳胶中加热使之进 行接枝聚合。
接枝橡胶制备的反应如下:
此外还有游离的St-AN共聚物和少量未接枝的游离橡胶。
分散相的生产工艺过程
聚丁二烯乳胶按自由基乳液聚合机理进行,其反应式如下:
接枝共聚合成工艺流程:
在 ABS 接枝共聚过程中,聚丁二烯链上的双键受到自由基攻击,形成接枝点。此外, 聚丁二烯链节含有两个α-H,这些α-H 易受自由基攻击脱氢而产生大分子链自由基, 这些 大分子链自由基可以和单体(苯乙烯,丙烯腈等)进行接枝反应,形成 ABS 接枝共聚物, 同时伴有游离 SAN 生产。
接枝共聚合反应机理,以 R、M、P 和 R*、M*、P*分别代表引发剂、单体、聚合物的分 子及相应的自由基。
分子链自由基的形成以下列反应为主:
基体树脂合成工艺过程
基体树脂以 SAN 树脂最为重要, ABS 作为 ABS 树脂的连续相。SAN 树脂可以通过本体、悬浮、乳液、以及溶液聚合法合成,本设计采用本体聚合法合成 SAN 树脂。本体聚合法 SAN 树工艺流程图如下图:
乳液接枝/本体 SAN 掺混法的生产工艺:本体法合成的 SAN 树脂与乳液接枝的 ABS 接枝粉掺 混制造 ABS 树脂。
其工艺流程简图如下:
总结:
ABS 树脂生产技术将进一步改进、完善和提高,向节能、降耗、无公害化方向发展, 大力降低产品成本,提高经济效益和社会效益。乳液接枝-SAN 掺混法是工艺最成熟、产 品范围最宽、 实用性最强的 ABS 树脂生产技术, 是目前世界范围内 ABS 生产装置应用最为 广泛的工艺技术。而在乳液接枝—掺混法工艺中,乳液接枝-本体 SAN 掺混法工艺最有发 展前途,其优点是:橡胶用量不受限制,便于生产高抗冲产品;接枝率容易控制,产品性 能稳定;
调节 ABS 粉料与 SAN 粒料混合比例可以生产多种牌号的 ABS 树脂。因此,乳液接 枝-本体 SAN 掺混法是目前生产 ABS 树脂的最佳方法,而且具有广阔的发展前景。