(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810985795.4
(22)申请日 2018.08.28
(71)申请人 河北美邦工程科技股份有限公司
地址 050000 河北省石家庄市高新区珠江
大道88号长九中心1号联盟总部办公
楼01单元0801
(72)发明人 刘东 闫利军 卢远峰 魏朝帅
张玉妹 高文杲 张玉新 金作宏
刘永英 李彦欣
(74)专利代理机构 石家庄国域专利商标事务所
有限公司 13112
代理人 苏艳肃
(51)Int.Cl.
C07C 209/84(2006.01)
C07C 209/86(2006.01)
C07C 211/09(2006.01)C12P 13/00(2006.01)
(54)发明名称一种1,5-戊二胺的制备方法(57)摘要本发明提供了一种1,5-戊二胺的制备方法，包括以下步骤：a、将赖氨酸盐溶解得到赖氨酸盐水溶液；b、将赖氨酸脱羧酶和维生素B6辅酶加入到赖氨酸盐水溶液中进行赖氨酸脱羧反应；c、采用截留分子量为3000~6000的超滤膜对步骤b所得的1,5-戊二胺盐溶液进行过滤；d、采用大孔吸附树脂对步骤c所得的1,5-戊二胺盐超滤液中的维生素B6辅酶进行选择性吸附；e、将步骤d所得的除酶的1,5-戊二胺盐溶液送入两室双极膜电渗析装置中进行除盐；f、将步骤e所得的1,5-戊二胺水溶液进行浓缩脱水，之后进行减压蒸馏，轻相经冷凝后即得到1,5-戊二胺产品。本发明制备方法成本低，环保压力小，产品纯度高，适宜工 业化应用。权利要求书2页 说明书5页 附图1页CN 108997141 A 2018.12.14
C N 108997141
A
1.一种1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
a、将赖氨酸盐溶解于水中，得到pH值为6.0～7.0的赖氨酸盐水溶液；
b、将赖氨酸脱羧酶和维生素B6辅酶加入到步骤a所得的赖氨酸盐水溶液中，在30～40℃条件下进行赖氨酸酶促脱羧反应，得到1,5-戊二胺盐溶液，在反应过程中加入酸溶液维持pH值为6.0～7.0；
c、采用截留分子量为3000
~6000的超滤膜对步骤b所得的1,5-戊二胺盐溶液进行过滤，
得到含有维生素B6辅酶的1,5-戊二胺盐超滤液和赖氨酸脱羧酶溶液，分离出的赖氨酸脱羧酶溶液处理后循环利用；
d、采用大孔吸附树脂对步骤c所得的1,5-戊二胺盐超滤液中的维生素B6辅酶进行选择性吸附，得到除酶的1,5-戊二胺盐溶液；
e、将步骤d所得的除酶的1,5-戊二胺盐溶液送入两室双极膜电渗析装置中，在电流密度为30～60mA/cm2、电压为20～100V、温度为20～30℃的条件下进行除盐，得到质量浓度为20%～30%的1,5-戊二胺水溶液和浓度为5～50g/L的酸溶液，所述酸溶液回收用于调节酶促脱羧反应的pH和大孔吸附树脂的解吸；
f、将步骤e所得的质量浓度为20%～30%的1,5-戊二胺水溶液在常压、95～105℃条件下进行浓缩脱水，之后在110～130℃条件下进行减压蒸馏，轻相经冷凝后即得1,5-戊二胺产品。
2.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤a中，所述赖氨酸盐为赖氨酸盐酸盐、赖氨酸硝酸盐、赖氨酸硫酸盐、赖氨酸碳酸盐或者赖氨酸醋酸盐中的一种。
3.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤b中，所述赖氨酸脱羧酶用量为赖氨酸盐质量的1%～6%，维生素B6辅酶用量为赖氨酸盐质量的2‰～8‰，赖氨酸的转化率大于99.9%。
4.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤b中，所述维生素B6辅酶为吡哆胺、吡哆醇、吡哆醛、磷酸吡哆醛中的一种或两种的组合。
5.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤d中，所述大孔吸附树脂为LX-3020、LXT-021、LXT-053或LXT-095中的一种，大孔吸附树脂的体积为1,5-戊二胺盐超滤液体积的20%～33%，进料速度为1～3BV，进料温度为20～25℃。
6.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤d中，将吸附饱和后的大孔吸附树脂进行解吸，解吸得到的维生素B6辅酶经处理后循环利用。
7.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤d中，所述大孔吸附树脂解吸采用25～32℃的水或者由两室双极膜电渗析装置得到的pH调至4.0～6.0的酸溶液。
8.根据权利要求1所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤e中，所述两室双极膜电渗析装置是采
用电极以及位于电极之间的膜堆构成，所述膜堆由若干个双极膜、阴离子交换膜交替组成，所述双极膜为单膜法或双膜法制备的双极膜，带中间催化层，所述阴离子交换膜为异相膜、均相膜或者半均相膜；阳极板与相邻双极膜的阴极侧构成阳极室，阴极板与相邻双极膜的阳极侧构成阴极室，阴离子交换膜与双极膜的阳极侧构成酸室，阴离子交换膜与双极膜的阴极侧构成盐/碱室。
9.根据权利要求8所述的1,5-戊二胺的制备方法，其特征是，步骤e中，两室双极膜电渗析装置除盐时，将硫酸钠电解液泵入阴极室和阳极室，将除酶的1,5-戊二胺盐溶液泵入盐/
碱室，去离子水泵入酸室。
一种1,5-戊二胺的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及有机化学技术领域，具体地说涉及一种1,5-戊二胺的制备方法。
背景技术
[0002]1,5-戊二胺（五亚甲基二胺）可用于高聚物的制备，用作有机合成中间体、环氧树脂固化剂等，也可用于生物研究。其中，合成尼龙聚合物是戊二胺的一个重要应用，1,5-戊二胺可合成尼龙56、全生
物基尼龙510，这些产品可广泛应用于电子电器、机械设备、汽车部件等多个领域。目前全球尼龙聚合物年产量在600万吨以上，而中国的消费量占全球尼龙产量的30％，因此1,5-戊二胺的用量也非常大。
[0003]目前，1,5-戊二胺生产的主要原料为赖氨酸硫酸盐（或赖氨酸盐酸盐、赖氨酸碳酸盐等），通过赖氨酸脱羧酶对赖氨酸盐溶液中的赖氨酸进行脱羧，赖氨酸脱羧后生成1,5-戊二胺盐（1,5-戊二胺硫酸盐、1,5-戊二胺盐酸盐、1,5-戊二胺碳酸盐等）溶液，然后通过加碱析出盐（硫酸钠、氯化钠、碳酸钠等），再用萃取、蒸馏等方法纯化后得到1,5-戊二胺产品。这种1,5-戊二胺生产方法，不仅产品纯度和收率相对较低，且存在碱消耗量大，产生大量高盐废水，萃取过程溶媒用量大，蒸馏过程能耗高，污染大气环境，员工工作环境差等问题。在目前环保形势严峻的情况下，这种生产方法给企业带来巨大的环保压力，已不适用企业大规模生产。
[0004]专利CN102056889A公开了一种五亚甲基二胺和聚酰胺树脂的制造方法，首先将赖氨酸碳酸盐的水溶液进行脱羧得到五亚甲基二胺碳酸盐酶反应溶液，后采用超滤膜将戊二胺碳酸盐酶反应液中的高分子杂质去除，再在180～200℃高温热解得到五亚甲基二胺粗品和二氧化碳，然后蒸馏五亚甲基二胺粗品得到产品。此专利技术摒弃了加碱过程和萃取过程，避免了盐的产生和溶媒的消耗，降低了生产成本，改善了员工工作环境。但该技术仅适用于赖氨酸碳酸盐作原料生产1,5-戊二胺，具有产业化的局限性。
[0005]由于尼龙聚合物材料的制备对戊二胺的纯度要求极高，因此，开发一种绿、环保、安全、高效的，能够实现产业化广泛应用的1,5-戊二胺的制备方法是十分重要的。
发明内容
[0006]本发明的目的就是提供一种1,5-戊二胺的制备方法，以解决现有方法环保压力大、生产成本高和产品纯度相对较低的问题。
[0007]本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种1,5-戊二胺的制备方法，包括以下步骤：
a、将赖氨酸盐溶解于水中，得到pH值为6.0～7.0的赖氨酸盐水溶液；
b、将赖氨酸脱羧酶和维生素B6辅酶加入到步骤a所得的赖氨酸盐水溶液中，在30～40℃条件下进行赖氨酸酶促脱羧反应，得到1,5-戊二胺盐溶液，在反应过程中加入酸溶液维持pH值为6.0～7.0；
6000的超滤膜对步骤b所得的1,5-戊二胺盐溶液进行过滤，
c、采用截留分子量为3000
~
得到含有维生素B6辅酶的1,5-戊二胺盐超滤液和赖氨酸脱羧酶溶液，分离出的赖氨酸脱羧酶溶液处理后循环利用；
d、采用大孔吸附树脂对步骤c所得的1,5-戊二胺盐超滤液中的维生素B6辅酶进行选择性吸附，得到除酶的1,5-戊二胺盐溶液；
e、将步骤d所得的除酶的1,5-戊二胺盐溶液送入两室双极膜电渗析装置中，在电流密度为30～60mA/cm2、电压为20～100V、温度为20～30℃的条件下进行除盐，得到质量浓度为20%～30%的1,5-戊二胺水溶液和浓度为5～50g/L的酸溶液，所述酸溶液回收用于调节酶促脱羧反应的pH和大孔吸附树脂的解吸；
f、将步骤e所得的质量浓度为20%～30%的1,5-戊二胺水溶液在常压、95～105℃条件下进行浓缩脱水，之后在110～130℃条件下进行减压蒸馏，轻相经冷凝后即得1,5-戊二胺产品。
[0008]步骤a中，所述赖氨酸盐为赖氨酸盐酸盐、赖氨酸硝酸盐、赖氨酸硫酸盐、赖氨酸碳酸盐或者赖氨酸醋酸盐中的一种。
[0009]步骤b中，所述赖氨酸脱羧酶用量为赖氨酸盐质量的1%～6%，维生素B6辅酶用量为赖氨酸盐质量的2‰～8‰，赖氨酸的转化率大于99.9%。
[0010]步骤b中，所述维生素B6辅酶为吡哆胺、吡哆醇、吡哆醛、磷酸吡哆醛中的一种或两种的组合。
[0011]步骤d中，所述大孔吸附树脂为LX-3020、LXT-021、LXT-053或LXT-095中的一种，大孔吸附树脂
的体积为1,5-戊二胺盐超滤液体积的20%～33%，进料速度为1～3BV，进料温度为20～25℃。
[0012]步骤d中，将吸附饱和后的大孔吸附树脂进行解吸，解吸得到的维生素B6辅酶经处理后循环利用。
[0013]步骤d中，所述大孔吸附树脂解吸采用25～32℃的水或者由两室双极膜电渗析装置得到的pH调至4.0～6.0的酸溶液。
[0014]步骤e中，所述两室双极膜电渗析装置是采用电极以及位于电极之间的膜堆构成，所述膜堆由若干个双极膜、阴离子交换膜交替组成，所述双极膜为单膜法或双膜法制备的双极膜，带中间催化层，所述阴离子交换膜为异相膜、均相膜或者半均相膜；阳极板与相邻双极膜的阴极侧构成阳极室，阴极板与相邻双极膜的阳极侧构成阴极室，阴离子交换膜与双极膜的阳极侧构成酸室，阴离子交换膜与双极膜的阴极侧构成盐/碱室。
[0015]步骤e中，两室双极膜电渗析装置除盐时，将硫酸钠电解液泵入阴极室和阳极室，将除酶的1,5-戊二胺盐溶液泵入盐/碱室，去离子水泵入酸室。
[0016]本发明取得的有益效果如下：
（1）本发明采用两室双极膜电渗析除盐技术去除1,5-戊二胺盐溶液中的盐离子，与现有工艺相比，无需
加碱脱除盐离子，减少了原料成本，且无废盐、高盐废水产生，同时避免了溶媒的使用，改善了员工工作环境，降低了环保压力。
[0017]（2）本发明双极膜电渗析除盐中产生的酸溶液，纯度很高，可直接回用于赖氨酸盐脱羧反应过程中pH的调节和大孔吸附树脂的解吸，实现了资源的优化配置。
[0018]（3）本发明制备过程总体收率高（总收率>92%）、运行成本低、操作容易。
[0019]（4）本发明采用特定工艺条件的两室双极膜电渗析除盐技术，并配合其他除杂操
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议