生产工艺技术介绍

生产工艺技术介绍
最早于1841年首次发现,1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得。目前,的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。
三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂,反应温度为160-180的条件下,通过控制三氯乙烯和水的比例,进行水解反应生成。该法可以达到高纯度的,产率可以达到90%,不足之处是副产盐酸较多(每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨),生产消耗定额偏高,工艺流程长,生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些生产厂家所采用。
氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到,由于受到原料的限制,目前该法已经很少有生产厂家采用。
乙酸催化氯化法是目前国内外生产最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,控制其用量约为乙酸总量的3%(质量百分数),反应采用二级串联氯化,主锅在90下通,控制反应温度为96-100,副锅反应温度为85-90,当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶,在凝固点以上1-2加入晶种,缓慢冷却至25左右,经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要采用该法进行生产,该法生产工艺虽然比较简单,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产成本高、三废污染严重,催化剂硫磺粉不仅污染主产品,也污染副产品盐酸,有时还造成管道设备的堵塞,使生产不正常,使得产品的应用范围受到一定的限制。
连续法生产工艺是以乙酸、为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得。该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用尾气或气氯生产,不足之处是反应转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型生产企业均采用该法进行生产。
可用于农药、医药、染料、羧甲基纤维素和羧甲基淀粉等。近几年来,我国消费量不断增加。2000年全国表观消费量为13万吨,2003年增长到17.4万吨,2004年进一步增加到20万吨。预计2008年,全国总消费量将达到30万吨,其中农药、羧甲基纤维素和羧甲基淀粉是其主要消费领域。
2004年,农药领域对的消费量约占其总消费量的35%。在农药领域,可用于生产杀虫剂乐果、氧化乐果等,除草剂24-滴丁酯、乙草胺、丁草胺、甲草胺、克草胺、硫氰乙酸、萘乙酸、萘乙酸甲酯、稻瘟灵、草甘膦、对氯苯氧乙酸等。2000年国内农药行业对的需求量约4.5万吨,2003年约6.2万吨,2004年约7万吨。随着农药生产和多种经营发展,大农场等机械化使用除草剂代替了人工除草,促进了国内除草剂生产。另外,近年农村对杀虫剂的需求量也日益增加。预计2005~2008年,我国农药行业对的需求量将以年均约10%的速度增长,到2008年对的需求量将达到10万吨。
预计2005~2008年,我国有机合成及其他方面对的需求量将以年均约11.9%的速度增长,2008年需求量将达到8.4万吨。(信息来源:中国化工报)

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