石化废水(PX项目)处理方法集锦及案例

1、石化废水特点
石化废水具有废水水量大、污染物成分复杂、水质水量波动大的特点,直接排放会对水体造成严重污染;目前石油化工企业一般采用传统的二级处理工艺,该工艺只能去除BOD5和SS,硝化效果较差,而且无法脱除总氮。在各种生物脱氮工艺中,A/O法
(anoxic-oxicprocess,即缺氧/好氧法)具有流程简单、构筑物少、基建费用节省、无需外加碳源、运行费用低等优点,已经在国内外得到了较为广泛的应用。
石化废水含有的污染物质主要有氨氮、油脂类、重金属、硫化物、挥发酚、环状难降解有机物等物质。其COD一般在2500~15000mg/L,BOD5约在1000~3000mg/L之间。
2、石化废水的处理方法
石油化工废水成分复杂、污染物浓度高及难降解,对环境污染严重,单一的处理工艺很难达到水质排放要求。在实际应用中,隔油、气浮、絮凝、厌氧、好氧、吸附和膜分离应用较多,它们的组合高效实用,一般采用物化法预处理,厌氧+好氧二级处理,若要回用,再结合吸附、膜分离等深度处理。
1)预处理
石化废水工程的预处理部分主要有:隔油、气浮、吸附等技术。
①隔油
石油化工废水中含有较多的浮油,会吸附在活性污泥颗粒或生物膜的表面,使好氧生物难以获得氧气而影响活性,对生物处理带来不利影响。一般采用隔油池去除,隔油池同时兼作初沉池,去除粗颗粒等可沉淀物质,减轻后续处理絮凝剂的用量。
②气浮
气浮是利用高度分散的微小气泡作为载体粘附废水中的悬浮物,使其随气泡浮升到水面而加以分离,分离的对象为石化油以及疏水性细微固体悬浮物。在石油化工废水处理中,气浮常放隔油、絮凝之后,有广泛的应用。
将涡凹气浮(CAF)系统置于隔油池后处理石化含油废水,进水含油约200mg/L,出水含油低于10mg/L,去除率达95%;若原水未经隔油处理,COD和油的去除率显得不稳定。新疆克拉玛依石油化工厂用CAF处理石化废水,系统运行良好,能有效去除悬浮物、乳化油和COD等污染物,尤其能有效去除硫化物,解决了传统工艺的难题。用旋切气浮(MAF)处理炼油废水,油的平均去除率为81.4%,ss的平均去除率为69.2%。
③吸附
吸附是利用固体物质的多孔性,使废水中的污染物附着在其表面而去除的方法。常用吸附剂为活性炭,可有效去除废水度、臭味和COD等,但处理成本较高,且容易造成二次污染。在石油化工废水处理中,吸附常与臭氧氧化或絮凝联用。
进行的活性炭吸附处理回用污水的实验表明,活性炭吸附对COD、总固体的去除有一定效果,COD的去除率可达56.3%,但对电导率、Cl和总硬度的去除作用不大。
2)生化处理
石化废水工程的预处理部分主要有:活性污泥法、好氧处理生物膜法、水解酸化工艺等技术。
①活性污泥法
活性污泥法是中、低浓度有机废水处理中使用最多,运行最可靠的方法。此工艺在国内由于工艺技术成熟,投资省,易启动,处理效果好等优点而受到一些企业的欢迎。目前国内还
一般为2000~10000mg/L时,出水有相当一部分厂家采用这种方法处理石化废水。进水COD
Cr
可降至50~100mg/L,去除率为98%~99%。但传统污泥法由于曝气动力消耗大,每吨废COD
Cr
水处理费用居高不下,同时由于易产生污泥膨胀和产生大量的污泥,使许多用户在经济和管
理上难以承受。
SBR工艺典型的操作工序为:进水、反应、沉淀、排水、闲置等5个工序,整个工序经厌氧、好氧、缺氧3个阶段。根据出水情况可随时调整各工序的时间以达到最佳出水效果。SBR法已有许多工程应用实例,其中填料式SBR 技术在石化废水处理工程中的应用。
CASS(循环式活性污泥系统)是SBR工艺的一种优化变型,在20世纪70年代开始得到研究和应用。该工艺核心部分是CASS 反应池,集曝气,二沉等过程于一体。在SBR的基础上,在池子的前部增设了1个生物选择器。这样,CASS池的反应池被隔墙分隔为3个区,即生物选择区、预反应区及主反应区。
②好氧处理生物膜法
生物膜法是使微生物体附着于其它物体表面而呈膜状,并让废水与之接触而得到净化的方法。根据废水与生物膜接触方式的不同,分为生物滤池法,生物转盘法及接触氧化法。
生物滤池是在滤池中填充石子,炉渣或蜂窝状的塑料滤料,在滤料表面覆盖着一层生物膜,废水沿着滤料的空隙从上而下流动并带入空气,通过与生物膜的接触,废水中的有机物被吸附氧化。生物滤池工艺具有污泥生成量少,运行费用低,对进水水质、水量负荷的冲击有较强的适应能力等优点,在我国石油化工、焦化、化纤、造纸、冶金等行业应用较为广泛。
生物转盘是较早用以处理石化废水的方法,该法运转稳定,动力消耗少,但低温对运行影响较大,一般适于南方地区中小石化企业废水处理。另外,采用生物转盘和生物滤池处理废水都要注意处理站异味扰民的问题。
生物接触氧化法是一种介于活性污泥法和生物滤池法之间的处理方法,就是在池内设置填料,经过充氧的有机废水以一定的速度流经这些有生物膜的填料,使废水中的有机物与生物膜接触而被氧化分解。该工艺综合了活性污泥法和生物膜的优点,具有耐冲击负荷、占地省、运行管理方便、污泥量少、处理成本低的优点。对中小型企业的石化废水,生物接触氧化法有取代活性污泥法的趋势。
厌氧生物处理技术的反应器主体经历了3个时代。传统厌氧发酵工艺(第一代反应器,以厌氧消化池为代表) 因需要较高的温度,较长的停留时间,且处理效能低而被逐渐淘汰。目前以上流式厌氧污泥床(UASB)为代表的第二代反应器和以厌氧颗粒污泥膨胀床(EGSB) 和厌氧内循环反应器(IC)为代表的反应器已被广泛引入到石化废水处理工程应用中,并取得了良好的效果。
③水解酸化工艺
从工程上,厌氧发酵产生沼气过程可分为水解阶段、酸化阶段和甲烷化阶段3个阶段。水解池是把反应控制在第2阶段完成之前,不进入第3阶段,在水解池中实际上完成水解和酸化2个过程(酸化也可能不十分彻底)。水解池是改进的UASB反应器,不设三相分离器。所以水解池全称为水解升流式污泥床(HUSB)反应器,简称水解池。水解酸化好氧处理工艺是一种准“厌氧好氧”处理工艺,厌氧水解酸化的主要作用是改进废水的可生化性,其厌氧阶)去除率只30%~40% ,不能有效的降低好氧阶段的费用。桂林漓泉石化有限公司段的(COD
Cr
采用整改前工艺(水解酸化SBR工艺)时,水解酸化反应池出水夹带大量的腐败菌进入SBR
反应池,造成膨胀问题使SBR反应池不能正常运行,后整改为UASB加SBR工艺才获得成功。
厌氧工艺省能产能,有效去除有机物,出水离达标还有一定差距。厌氧加好氧串联工艺综合两者的优点,成为目前石化废水处理技术选择的方向。石化废水处理中,高浓度采用UASB反应器进行预处理,其出水与低浓度废水混合进入AS(活性污泥法)处理(称UASB+AS 法),与全部直接进入AS法处理比较,UASB+As法比AS法节省曝气电费68%,节省污泥处理费59%,沼气还可以利用。在IC与CIRC
OX工艺处理石化废水,在该工艺中,污泥产量和占地面积仅为传统厌氧加好氧法的10%和20%。
3)深度处理
石化废水工程的预处理部分主要有:膜分离法、曝气生物滤池(BAF)等技术。
①膜分离法
膜分离主要包括反渗透、纳滤、超滤和微滤,能有效脱除废水的度、臭味,去除多种离子、有机物和微生物,出水水质稳定可靠,且占地面积小,运行操作完全自动化,被称为“21世纪的水处理技术”,但是需要投资大,污水处理量小。
采用以超滤膜加反渗透膜的双膜法进行石油化工废水再生利用的中试研究,系统运行稳定,处理效果好,超滤系统产水率为90,出水SDI低于3,油类低于1mg/I,但对电导率的去除作用不明显;反渗透产水率大于75,脱盐率大于99%,出水水质满足石油化工生产要求。
②曝气生物滤池(BAF)
含盐废水处理曝气生物滤池具有生物浓度高,有机负荷高,除污能力强,耐冲击能力强,占地面积小,基建费用低等特点。在处理炼油厂高浓度生产废水的应用中,对废水中的石油类、COD和氨氮都有较高的去除率,
对氨氮的去除有利于污水回用。温度、pH值和碱度、水力负荷、溶解氧是影响曝气生物滤池处理效果的主要因素。曝气生物滤池在高浓度废水处理方面有很好的应用前景,在今后的水处理中应该广泛应用。
3、行业废水处理案例
1.项目概况
腾龙芳烃(厦门)有限公司是生产PX的石油化工企业,设计规模为80万吨/年,被纳入全国“十一五”PX产业规划。腾龙芳烃项目水系统主要划分为水处理工程和污水处理工程两部分。其中水处理工程包括:工业水处理系统(140,000m3/d)、生活给水系统(50m3/h)、除盐水系统(72,000m3/d)、蒸汽凝结水处理系统(14,400m3/d)、消防水系统(750L/s)五部分。污水处理工程包含:污水处理系统、雨水监控及消防事故池系统、污水处理场臭气收集与处理系统、含BTX废水汽提处理系统(30m3/h)、清净废水处理与回用系统(250m3/h)五部分,其中上述污水处理系统又包括:含油污水处理单元(350m3/h)、含盐污水处理单元(250m3/h,+100m3/h回用水系统排水)、污泥脱水处理单元(15m3/h)、污油回收处理单元(15m3/h)。腾龙芳烃项目涉及的水系统是比较全面的,包含范围十分广泛,工艺方法复杂多样,只有循环冷却水站没包含其中。
2. 工艺技术和难点突破
1)水处理工程介绍三个系统
(1)工业水处理系统
原水为水库水或江河水,工艺采用如下传统工艺:
原水→原水池→混凝反应沉淀池→砂滤池(V型滤池)→消毒→清水池/消防水池→加压输送至各用户
该工程的难点在于:处理规模大、场地紧张。为了解决这个问题,我们将圆形机械搅拌澄清池改为平流沉淀池,并且将混凝反应池、沉淀池建于原水池之上,而机械搅拌澄清池很难建在水池之上,从而解决了场地不足的问题。
(2)除盐水系统
除盐水工艺采用离子交换,阳床和阴床采用双室床。该工艺成熟可靠,我们有多个工程经验,滤速和交换容量是控制的关键。
(3)蒸结水处理系统
该系统是将蒸汽凝结水精制再利用,目的是除油、除铁、除盐,工艺如下:
蒸汽凝结水→换热器→除油除铁过滤器→混合离子交换器→产水箱→加压输送至锅炉
本系统关键部分是除油除铁,所以我们对除油除铁过滤器的选择是严格而慎重的。我们要为客户提供先进、可靠、运行安全、操作便捷、使用经济的处理设备,因此经过了多次调研、多方比选才确定了设备供应方。
2)污水处理工程介绍两个系统
(1)污水处理系统
污水处理系统包括两个单元:含油污水处理单元和含盐污水处理单元。
A、含油污水处理单元工艺:

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