沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：
（1）反应必须按一定的化学式定量进行，生成沉淀的溶解度要小。
（2）沉淀反应的速度要快。
（3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的理论终点。
（4）沉淀的共沉淀现象不影响滴定结果。
沉淀的反应虽然很多，但由于上述条件的限制，能够应用于滴定分析法的沉淀反应并不多。常用的沉淀法有生成难溶盐的银量法，例如
Ag＋ + Cl- =AgCl↓
白
2Ag＋ + CrO42- = Ag2Cr2O4↓
红
当在含Cl-的水溶液中，预先加入CrO4-，再加入硝酸银时，由于AgCl的溶解度比Ag2Cr2O4小，所以先生成白AgCl沉淀，理论终点后，过量的银离子就与铬酸根离子生成了红的铬酸银沉淀，因此我们以溶液中出现红为滴定终点，根据消耗酸银标准溶液的量计算溶液中氯离子的含量。 本方法适用于测定氯化物含量为5～100mg/L水样，并要求测定条件为中性溶液，因为酸性溶液中，红的铬酸银溶解，在碱性溶液中会生成Ag2O沉淀。
二、试剂
（1）氯化钠标准溶液（1ml含1mgCl-）。取基准试剂或优级纯的氯化钠3～4g置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧10min，然后在干燥器内冷却至室温，准确称取1.649g氯化钠，先用少量蒸馏水溶解再稀释至1000mL。
（2）硝酸银标准溶液(1mL相当于1mgCl-)。称取5.0g硝酸银溶于1000mL蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下：
于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10mL氯化钠标准溶液，再加入90mL蒸馏水及1ml的ρ＝100g/L铬酸钾指示剂，均以硝酸银溶液滴定至橙（AgCl的白与Ag2Cr2O4的红的混合）为终点，分别记录消耗硝酸银溶液的体积，计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差小于0.25％。
另取100mL蒸馏水，不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积b。
硝酸银溶液的滴定度T（mg/mL）按下式计算
式中 b －空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；
c －氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；
10－氯化钠标准溶液的体积，mL；
1 －氯化钠标准溶液的浓度，mg/mL。
最后按下述方法调整硝酸银的滴定度，使其滴定度为1mL相当于1mgCl-的标准溶液。
调整方法：
1）T＞1，每1000mLAgNO3溶液应加x毫升蒸馏水稀释
x=1000(T-1)
2）T＜1，每1000mL AgNO3溶液应加m毫克硝酸根硝酸银
agagcl参比电极
调整浓度后，按要求重新标定，直至其浓度为1mL相当于1mgCl-为止。
（3）ρ=100g/L铬酸钾指示剂。
（4）ρ＝10g/L酚酞指示剂（乙醇溶液）。
（5）C(NaOH)=0.1mol/L氢氧化钠溶液。
三、测定方法
（1）量取100mL水样于锥形瓶中，加2～3滴酚酞指示剂，若显红，即用硫酸溶液中和至无，若无，则用氢氧化钠溶液中和至微红，然后以硫酸溶液滴回至无，再加1mL100g/L铬酸钾指示剂。
（2）用硝酸银标准溶液滴定至橙，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（a）。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（b）。
水中氯化物（Cl-）质量浓度（mg/L）按下式计算
式中a－滴定水样消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；
b－滴定空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；
1.0－硝酸银标准溶液的滴定度，1mL相当于1mgCl-；
V－水样的体积，mL。
四、本方法注释
（1）当水样中氯离子含量大于100mg/L时，须按下表中规定的量取样，并有蒸馏水稀释至100mL后测定。
氯化物的含量和取样体积
水样中氯离子 含 量（mg/L） | 5～100 | 101～200 | 201～400 | 401～1000 |
取水样量（mL） | 100 | 50 | 25 | 10 |
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（2）当水样中硫离子含量大于5mg/L，铁、铝含量大于3mg/L或颜太深时，应事先用过氧化氢脱处理（每升水加20mL），煮沸10min后过滤，如颜仍不消失，可于100mL水中加1g碳酸钠蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。
（3）如水样中氯离子含量小于5mg/L时，可将硝酸银溶液稀释为1mL相当于0.5mgCl-的溶液后使用。
（4）为了便于观察终点，可另取100mL铬酸钾指示剂作对照。
（5）混浊水样，应事先进行过滤。
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