院(系)生化系 年级2011级 专业化学工程与工艺 姓名吕志超 学号1140902030
课程名称专业基础实验 实验日期2013年10月10日 指导老师胡皓冰
实验目的
1.理解液体饱和蒸气压的定义和气液两相平衡的概念,了解克劳修斯-克拉贝龙方程式2.了解真空泵、气压计、真空表的构造,掌握其使用方法3.学会用动态法测定液体的饱和蒸气压并求平均摩尔气化热 实验原理
饱和蒸气压是指在一定温度下纯液体处于平衡状态时的蒸气压力。液体分子从表面逃逸而成蒸气,蒸气分子又会因碰撞而凝结成液相,当两者达到平衡时,气相中该分子具有的压力就称为饱和蒸气压。当液体处于沸腾状态时,其上方的压力即为其饱和蒸气压。 温度不同,分子从液体逃逸的速度不同,因此饱和蒸气压不同。饱和蒸气压与温度的关系
可用克-克方程来表示:
式中的 p* 即为饱和蒸气压,Δvap Hm 为液体的摩尔气化热。对该式进行积分,可得:
此式表示在一定温度范围内,液体饱和蒸气压的对数值与温度的倒数成正比。如果测定出液体在各温度下的饱和蒸气压,在坐标系中以 ln p* 对 1/T 作图,可得一条直线,根据直线斜率可求出液体的摩尔汽化热。将该直线外推到压力为常压时的温度,即为液体的正常沸点。
测定液体饱和蒸气压的方法有三种,分别为动态法、静态法和饱和气流法。动态法是指在连续改变体系压力的同时测定随之改变的沸点;静态法是指在密闭体系中改变温度而直接测定液体上方气相的压力;饱和气流法是在一定的液体温度下,采用惰性气体流过液体,使气体被液体所饱和,测定流出的气体所带的液体物质的量而求出其饱和蒸气压。本实验
采用动态法进行测量。
用于动态法测定的仪器称为饱和蒸气压测定仪,它是由真空系统、平衡管、蒸馏装置、真空表等部分组成。在蒸馏装置中加入要测定饱和蒸气压的液体后,将系统抽真空,对液体加热。当液体沸腾时,同时读出体系的真空度和液体的温度(液体的饱和蒸气压为大气压读数值加真空度表的表压读数值,液体的温度即为沸点)。通过放气阀放入空气使体系真空度减小,此时液体将不再沸腾,继续加热至沸腾,又可读出一组沸点-饱和蒸气压数据。如此不断提高系统压力可得到一系列温度-压力数据。
根据克-克方程,绘制 lnp/kPa对1/T关系图,可求出摩尔汽化热。
本实验用静态法直接测定乙醇在一定温度下的蒸汽压。
仪器与试剂
仪器:DPCY-2C型饱和蒸汽压教学实验仪器一套,HK-1D型恒温水槽一套,WYB-1型真空稳压包一个,稳压瓶一个,安全瓶一个。
试剂:无水乙醇
实验步骤
1. 读取室温及大气压。
2. 2打开实验仪器电源,预热5分钟,选择开关到Kpa档位,按下清零键,显示数值为0.00
3. 打开HK-1D 型恒温水槽电源,设定温度为25度,接通冷凝水,同时调节搅拌器匀速搅拌,目的是使等压计内外温度平衡,用WYB-2型空气稳压包控制抽气速度,抽气减压包溢出的速度以一个一个的溢出为最佳,直至气体微沸,如此沸腾3——5分钟,可认为空气被排除干净,压力显示约为-94Kpa 抽气结束后,先关闭空气稳压包上与稳压瓶项相连的阀门,再关闭另一测发阀门,打开与空气相连的安全瓶活塞,通大气,最后关闭电源
4. 当空气被排除干净后,且体系温度恒定,旋转稳压瓶上的直通活塞H,缓缓放入空气,直至B,C管中液面齐平,关闭活塞H,记录温度与压力,然后将恒温槽温度升高5度,当液体再次沸腾,温度恒定后,再次放入空气使BC齐平,记录温度和压力,依次测定,共测5个数值,升高温度间隔为5度。
5. 实验结束后再读一次大气压与室温,关闭电源,打开真空稳压包上中间的阀门,将体系
放入空气,待等位计内乙醇冷却后,关掉冷凝水。整理好实验仪器,但不要拆除装置。
注意事项
1 抽真空前后,与真空泵连接的安全瓶,都要通大气。
2 严格控制抽真空速度,不可过快。观察U型管气泡不要成串。
3 实验结束后,一定要用真空稳压包上中间的阀门缓缓通大气,防止封闭液过多流入球内。
实验数据记录及处理 | | |
室温:T=27.5℃ 大气压:P=100.51KPa |
t/℃ | 数字压力计读数/Kpa | | | | |
第一次 | 第二次 | 平均值 | 乙醇蒸汽压P(P=P大气+P压力计)/KPa |
30.3℃ | -87.81 | -87.92 | -87.87 | 12.64 |
35.4℃ | -84.93 | -84.89 | -84.91 | 15.6 |
39.9℃ | -81.39 | -81.48 | -81.44 | 19.07 |
45.2℃ | -76.18 | -76.19 | -76.18 | 恒温阀门24.33 |
50.4℃ | -69.34 | -69.77 | -69.56 | 30.95 |
| | | | | | | |
t/℃ | T[273+t/℃]/K | (1/T)×10³/K-¹ | P乙醇/KPa | ㏒(P乙醇/KPa) |
|
30.3℃ | 303.3K | 3.297 | 12.64 | 1.101747074 |
35.4℃ | 308.4K | 3.243 | 15.6 | 1.193124598 |
39.9℃ | 312.9K | 3.196 | 19.07 | 1.280350693 |
45.2℃ | 318.2K | 3.143 | 24.33 | 1.386142109 |
50.4℃ | 323.4K | 3.092 | 30.95 | 1.490660653 |
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以㏒P对1/T作图:
乙醇的摩尔汽化热的求算:
由图可知直线斜率:m=-1.9035 又∵m=-ΔvapHm/(2.303R)
∴ΔvapHm=-m×(2.303R)=1.9035×2.303×8.314=36.45KJ/mol
问题与讨论
1.克劳修斯—克拉贝龙方程式在什么条件下适用?
答:在界定的温度范围内H变化不大,可视为常数;另外对于处于非平衡的状态不能应用该方程。
2.如果平衡管a、c内空气未被驱除干净,对实验结果有何影响?
答:影响读数,导致乙醇的饱和蒸汽压的测量值大于实际值。
3.本实验的方法能否用于测定溶液的蒸汽压?为什么?
答:不能,溶液为混合物。蒸汽的分子所所产生的压力不是在该温度下的饱和蒸汽压。
4.测定装置中安置缓冲储气罐起什么作用?
答:平衡气压、防止发生倒吸等作用。