农学硕士联考化学-15
(总分：150.00，做题时间：90分钟)
一、单项选择题(总题数：30，分数：60.00)
1.下列质量分数均为5%的水溶液，正常沸点最低的是______。（分数：2.00） A.C3H8O3溶液；
B.C6H12O6溶液；
C.C12H22O11溶液； √
D.CO(NH2)2溶液。
解析：[解析] 质量分数相等的非电解质溶液，溶质的摩尔质量越大，则其质量摩尔浓度越小，沸点上升越小。
2.用四个量子n、l、m、m。数描述基态氮原子最外层的3个p电子，正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 基态N原子最外层的3个p电子，应分别占有n=2、l=1的m=0、m=+1、m=-1的3条轨道，且自旋量子数m s 或均等于 、或均等于 。
3.实际工作中，如回滴法测定氨水浓度时，应做空白试验。关于回滴法测氨，下列叙述不正确的是______。
（分数：2.00）
A.做空白试验目的是减小试剂误差；
B.所用盐酸、氢氧化钠溶液均需准确标定； √
C.回滴时所用氢氧化钠溶液体积不一定必须大于20mL；
D.若空白值过高，应提纯试剂后重新测定。
解析：[解析] 答案A、D叙述正确，不是应选。做空白试验，应和测定时一切操作均相同，只是不放被测物。因此，滴定结果计算式如下(以NH 3 返滴定为例)：
n(NH 3 )=c(NaOH){V 0 (NaOH)-V(NaOH)}
式中，V 0盐酸苯肼 (NaOH)和V(NaOH)分为做空白试验和测定样品时所消耗NaOH的体积。由此看出，计算分析结果时不需用到盐酸的浓度和体积。故答案B叙述不正确，是应选答案。
若不做空白试验，返滴定结果计算式如下：
n(NH 3 )=c(HCl)V(HCl)-c(NaOH)V(NaOH)
可知，无论是否做空白试验，分析结果的相对误差均由两项的差决定，而不是由消耗氢氧化钠溶液的体积决定。只要两项之差较大，即被测物含量较高，相对误差就比较小；反之，两项之差较小，即被测物含量较低，相对误差就较大。所以答案C叙述正确，不是应选答案。
4.用c(NaOH)=0.10mol·L -1 的氢氧化钠溶液滴定c(HAc)=0.10mol·L -1 的醋酸 ，在终点误差为-0.1%～+0.1%时，pH突跃范围是7.7～9.7。由此可以推断，用c(NaOH)=0.10mol·L -1 的氢氧化钠溶液滴定c(HA)=0.10mol·L -1 的 某一弱酸HA溶液，在终点误差为-0.1%～+0.1%时，其pH突跃范围是______。
（分数：2.00）
A.6.7～9.7； √
B.7.2～10.2；
C.6.7～10.7；
D.7.7～10.7。
解析：[解析] 突跃终点pH，均根据过量的0.1%氢氧化钠溶液浓度计算，故二者突跃终点pH相等，均为9.7。突跃起点，是弱酸已有99.9%被中和时溶液的pH，按下式计算：
因此，被测酸的 每增大为原来的10倍，即 每降低1，突跃起点pH降低1。
5.可逆对称电对组成的滴定反应：2A + +3B 4+ =2A 4+ +3B 2+ ，化学计量点时溶液的电极电势是______。 A． B． C． D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：
6.关于电势分析法，下列叙述不正确的是______。
A．常用饱和甘汞电极等第二类电极作参比电极，因其电极电势不会因电池反应的发生而变化；
B．25℃时，离子选择性电极的斜率为59mV；
C．电势滴定终点可根据 确定；
D．pH电势法测定，定位操作可减免不对称电势的影响。
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] 根据膜电势的能斯特方程：，可知25℃时电极斜率等于，即与离子电荷n及为阳离子或阴离子有关。故答案B正确。
7.向[FeF 6 ] 3- 的水溶液中加酸，则下列说法正确的是______。
∙ A.[FeF6]3-的稳定性不变；
∙ B.[FeF6]3-的稳定性增大；
∙ C.Fe3+浓度减小；
∙ D.Fe3+浓度增大。
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 酸效应使得配合物稳定性降低，解离度增大，故答案D正确。
8.将20mL c(HAc)=0.10 mol·L -1 的醋酸与10 mL c(NaOH)=0.10mol·L -1 的氢氧化钠溶液混合后，该溶液的pH为______。
（分数：2.00）
A.6.29；
B.5.50；
C.3.77；
D.4.75。 √
解析：
9.已知锰元素在碱性溶液中的标准电极电势图
可知，在碱性溶液、标准状态下，锰元素最稳定的氧化还原状态为______。
A．
B．
C．MnO 2
D．Mn(OH) 2
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 由数据可知， 均有较强的氧化性，Mn(OH) 2 、Mn 2+ 均有较强的还原性，而MnO 2 氧化性、还原性均较差。所以，前二者与还原剂反应、后二者与氧化剂反应，均易于生成MnO 2 。故MnO 2 是锰元素标准状态下，碱性介质中最稳定的氧化还原状态。
10.98×10 4 Pa的氧气0.15L和4.66×10 5 Pa的氮气0.30L装入0.30L的真空容器中，则混合气体的总压力等于______。
∙ A.1.23×105Pa；
∙ B.9.65×104Pa；
∙ C.5.16×105Pa；
∙ D.3.33×105Pa。
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
11.在相同温度，下列物质中饱和蒸气压最高的是______。
（分数：2.00）
A.H2O；
B.H2S； √
C.H2Se；
D.H2Te。
解析：[解析] H 2 S、H 2 Se、H 2 Te均为极性共价分子，是化学相似的同系物，分子间力以散力为主，且随分子摩尔质量增大，即分子变形性增大而增大。故相同温度下，三者中H 2 S蒸气压最高。又因H 2 O分子间存在氢键，蒸气压反常的低。 12.已知某反应速率常数k的单位是L·mol -1 ·s -1 ，则此反应的级数为______。
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
13.反应 的标准平衡常数等于______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 反应式可由下列反应式相加得到：
4HAc=4H + +4Ac -
14.水溶液中能大量共存的一组物质为______。
A．
B．H 2 C 2 O 4 ；KMnO 4 ；
C．
D．Ag 2 CrO 4 (s)，NaCl。
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] H 2 C 2 O 4 与KMnO 4 发生氧化还原反应，不能共存。强酸性介质 中将因酸效应而分解。Ag 2 CrO 4 (s)与NaCl会发生沉淀转化反应而不能共存。故答案B、C、D均不正确。 与 是一对共轭酸碱，可大量共存。
15.标准状态下，反应MgO(s)+CO 2 (g)=MgCO 3 (s)在一定温度条件可正向自发进行。该反应______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 该自发过程，气体物质的量减少，即熵减，故肯定放热。所以答案D正确。
16.下列化合物中具有芳香性的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 按休克尔规则判断：A环上有1个饱和碳原子而不能形成闭合的共轭，B的环上p电子有8个不符合4n+2的条件，D由于环内氢原子的相互排斥而失去共平面结构，这些分子都没有芳香性；C是吡咯结构，有芳香性。
17.下列化合物进行卤代时，卤原子进入的主要位置正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] B分子的两个取代基定位效应不一致。—OCH 3 是更强的邻、对位定位基，卤原子主要进入甲氧基的邻位；A发生卤化反应不在硝基取代的环上；C的环上的乙酰氨基是邻、对位定位基；吡啶环上的取代是在N原子的间位，甲基的影响不大。
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