第十三章 羧酸衍生物
1.说明下列名词。
酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。 1. 解:
醇与酸(含无机酸和有机酸)相互作用得到的失水产物叫做酯。例如,乙醇和乙酸作用失去1分子水的产物是乙酸乙酯;乙醇和浓硫酸作用失去1分子水的产物是硫酸氢乙酯(C2H5OSO2OH)。 油脂是高级脂肪酸的甘油酯。通常存在于自然界的动植物体内,而且,其中的脂肪酸通常是10个以上双数碳原子的混合酸。
1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量(单位 mg)称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的1种参考数据。
具有在空气中很快变成1层干硬而有弹性膜特性的含有共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。
100g 油脂所能吸收碘的质量(单位 g)称为碘值,它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。
与肥皂结构和作用相类似,但在水中不解离的1种中性非离子的分子状态或胶束状态的1类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。
(1)由氯丙烷合成丁酰胺;
(2)由丁酰胺合成丙胺;
(3)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”
解:
3.用简单的反应来区别下列各组化合物。
(1) CH3CH(Cl)COOH和CH3CH2COCl
(2) 丙酸乙酯和丙酰胺
(3)CH3COOC2H5和CH3CH2COCl
(4)CH3COONH4和CH3CONH2
(5) (CH3CO)2O和CH3COOC2H5
解:
4. 由合成。
解:
或
5. 由丙酮合成(CH3)3CCOOH。
解:
6. 由5个碳原子以下的化合物合成。
解:
7.由ω-十一烯酸(CH2=CH(CH2)8COOH) 合成H5C2OOC(CH2)13COOC2H5 。
解:
或
8.由己二酸合成。
解:
或
解:
解:
解:
解:
解:
解:
合成洗涤剂
15.某化合物A的熔点为85℃,MS分子离子峰在480m/z,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000~2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化,得到一个不溶于水的化合物B,B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白固体C,它不溶于水,m.p.62~63℃,B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到1个相对分子质量为242的羧酸,求A和B的结构。
15.(注:此题有误,相对分子质量为242的羧酸改为相对分子质量为256)
解:∵m/z=480,∴A的相对分子质量为480。
由题意,A可用NaOH进行皂化,∴A为酯,1735cm-1是>C=O的伸缩振动,3000~2900cm-1 为饱和烃基的C-H伸缩振动,IR没有C=C双键吸收峰,故A为饱和一元酸(C)和饱和一元醇(B)生成的酯。
由题意知:B氧化得羧酸相对分子质量应为256,故B的相对分子质量为242,∴B为C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯,所以C的相对分子质量为256,故,C的结构为C15H31COOH。
综上所述:A的结构为:C15H31COOC16H33,B的结构为C16H33OH。