姜油理化成分[资料]

姜油理化成分
生姜精油的理化性质
精油(EssentialOil)是存在于植物体中的一类可随水蒸气蒸馏、且具有一定香味的挥发性油状液体的总称。生姜精油是指从姜根茎中用水汽蒸馏的方法提取出来的挥发性油分,几乎不含高沸点成分,具有浓郁的芳香气味,主要用于食品及饮料的加香调味,也是国内外市场都需要的价格不菲的香精原料和药用原料。
生姜精油是透明、浅黄到桔黄可流动的液体,是一种复杂的混合物,其折光率为1.4880—1.4940,旋光性为-28—-45,密度为0.871—0.882。不同贮存期的姜用水汽蒸馏获得的姜精油物理参数大体相同。但姜精油组分中有些化合物具有化学不稳定性,如姜烯在水汽蒸馏时易聚合,倍半水芹烯会转变成芳基-姜黄。因此姜油在贮存过程中,某些成分会发生变化,如香叶醇、香叶醇乙酸乙酯将减少,橙花醇、β-香叶醛会增加,倍半水芹烯会转变成芳基-姜黄。姜醇受热后会脱水变成姜烯。因此,姜精油长时间暴露在光与空气下会增加黏度,形成非挥发性聚合的残留物,降低了旋光性。当温度超过90℃时,姜精油的成分、气味、风味就会发生有害变化。
生姜精油的组分
对姜精油组成成分的首例研究报道是在19世纪末期,由于当时分离单体成分很困难,研究进展并不大。在20世纪50年代以前,尽管又发现了不少半萜烯组成,但在鉴定姜精油中其他的倍半萜烯组分方面并无实质性的进展。之后随着先进的分析技术的采用和分析手段的不断革新,鉴定姜组成方面又取得了一系列进展,其中包括低沸点成分的鉴定。
在对姜精油的研究历程中,分析手段的革新至关重要,它从早先的薄层层析(TCL)、气谱(GC)、液谱(HPLC)发展到现在的气-质
联机(GC-MS)、液-质联机(LC-MS)等。由于姜的挥发性油分组成复杂,使用GC和GC-MS技术现已成为鉴定其含量、组分的强有力手段。为了更有效地分辨,分析前多采用LC将挥发油分为碳氢化合物和含氧化合物,甚至将含氧化合物进一步分成若干段分。利用这些手段,已分析了不同方法、不同地区、不同生长时期、不同储存时期的姜油组分,使得姜精油的组分分析越来越明晰。
1998年,科研工作者利用GC/MS结合Kovats指数法鉴定了姜油中出现的5种倍半萜烯碳水化合物,并利用GC和GC/MS及限制
1H-NMR技术检测了姜蒸馏油的化学组成。
1989年,通过比较水汽蒸馏油和CO2液体提取姜油的化学组成,验证了在操作过程中,α-姜烯可转化为芳基-姜黄。
1990年,利用酶解反应结合,GC/MS分析检测了鲜姜中游离态与键合态的挥发性组分,认为通过酶解或化学裂解作用于键合挥发物质前体,可以释放潜在的香气成分。1991年,对姜精油及姜提取物的化学成分做了比较,重新鉴定了姜油中倍半萜烯类碳水化合物组分,用制备型反相HPLC能从姜油中分离出倍半萜烯类碳水化合物部分,用GD/MS,UV,1H-NMR和13C-NMR分析,断定5种主要的倍半萜烯类物质为-姜烯、-红没药烯、(E,E)-α-金合欢烯、-倍半水芹烯和芳基-姜黄。
1994年,科研工作者检测了姜油中2种倍半萜烯类碳水化合物对应体的贡献率,通过手性GC分析,发现(+)-芳基-姜黄和(-)-β-红没药烯是其主要形式;利用毛细血管GC技术结合GC/MS技术分析了超临界流体技术萃取澳洲生姜提取物的化学组成。1995年,人们用计算机辅助13-C-NMR技术结合GC技术,鉴定出姜精油中主要的化合物有:莰烯(7.9%)、β-红没药烯(5.9%)、(E,E)-α-金合欢烯(5.4%)、姜烯(27.2%);对鲜姜的己烷提取物
做了硅胶柱谱分析,得到己烷洗脱液和亚甲基氯化物洗脱液,分别用GC分析,鉴定之后发现氧化部分的呈香气物质非常丰富。该部分通过多维GC/MS分析鉴定,同时结合芳香提取物稀释分析程序,列出了风味稀释因子(FD)大于10的化合物及其FD因子,认为桉树脑(1,8-cineole)、里哪醇(linalool)、香茅醇乙酸酯(ccitronellylacetate)、龙脑(borne-ol)、香叶醛(geranial)和香叶醇(geraniol)是鲜姜香气的最主要的呈香组分。
此外,利用多维GC/MS,还发现了鲜姜提取物中其他一些组分;同年中国学者对北京市售干姜挥发性成分进行研究,分离出60余种成分,鉴定了43种。
1996年,中国学者对莱芜姜精油的组成进行了研究,认为莱芜精油约有70多种成分,其主要成分为香叶基乙酸酯、β-倍半水芹烯、芳基姜黄烯和金合欢烯,它们的含量约占总量的60%;其他主要成分还有莰烯、β-水芹烯、桉树脑、橙花醛、姜烯、姜黄酚和蒎烯等,它们的含量也都在1%以上。从成分含量上相比,金合欢烯在莱芜姜油中比例特别高。金合欢烯、橙花醛、倍半水芹烯及芳基姜黄烯等成分,赋予姜油的特征香味,对姜的香气贡献最大。莱芜姜油中这些成分含量很高,可以说莱芜姜精油具有较高的呈味品质。
加香2002年,中国学者用超临界萃取生姜精油后用GC/MS分析鉴定出了生姜精油中的45种化学成分和各组分相对含量,在已鉴定的组分中,α-姜烯(29.87%)、β-红没药烯(9.45%)、α-法呢烯(1.96%)、β-水芹烯(2.92%)、芳樟醇(1.77%)、榄香烯(1.24%)、3,4-二甲基茴香醚(1.07%)、芳基姜黄(9.73%)、姜酚(0.55%)、β-香叶烯(0.56%)等是生姜精油主要的致香成分,还有一些微量成分,它们赋予生姜精油浓郁的香气,略有柠檬味,同时具有鲜花的香气特征。
至此,已发现姜油中100多种组分,主要成分为:倍半萜烯类碳水化合物50%—66%,氧化倍半萜烯1
7%,其余主要是单萜烯类碳水化合物和氧化单萜烯类。倍半萜烯类碳水化合物中,α-姜烯占主体(15%—30%)、β-红没药烯(6%—12%)、芳基-姜黄(5%—19%)、β-法呢烯(3%—10%)和β-倍半水芹烯(7%—10%)。除了橙花醛,低沸点的单萜烯含量通常较低,约为2%。其中单萜烯组分被认为对姜的呈香贡献最大。氧化倍半萜烯含量较少,但对姜的风味特征贡献较大。

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