工 程 塑 料 应 用
ENGINEERING PLASTICS APPLICATION
第49卷，第1期2021年1月
V ol.49，No.1Jan. 2021
152
doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2021.01.029
蔡坤鹏1，黄淼铭1，刘文涛1，刘浩1，杨明成2，朱诚身1，何素芹1，
3
(1.郑州大学材料科学与工程学院，郑州 450001； 2.焦作同辐射科技有限责任公司，河南焦作 454100； 3.河南省先进尼龙材料及应用重点实验室，郑州 450001)
摘要：从绿环保的角度出发，对比了含卤阻燃剂对环境的危害和无卤绿阻燃剂的低毒、低烟和高效阻燃的特点，介绍了磷系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、硅系阻燃剂、无机金属阻燃剂以及生物基阻燃剂的合成方法及其在相关高分子材料中的应用研究进展。分析表明，磷氮等复配阻燃剂和合成新型的P ，N ，Si 等多元素一体的阻燃剂，不仅阻燃效果好，对基体材料的其它性能影响也小。尤其是生物基阻燃剂，满足对绿环保和可持续发展的需求，将成为未来阻燃剂开发的热点。
关键词：无卤阻燃剂；环保友好；阻燃机理；生物基阻燃剂
中图分类号：TQ31 文献标识码：A 文章编号：1001-3539(2021)01-0152-05
Research Progress on Synthesis and Application of Halogen-Free Flame Retardants
Cai Kunpeng 1， Huang Miaoming 1， Liu Wentao 1， Liu Hao 1， Yang Mingcheng 2， Zhu Chengshen 1， He Suqin 1，
3
(1. School of Material Science and Engineering ， Zhengzhou University ， Zhengzhou 450001， China ； 2. Jiaozuo Tongfu Technology Co.， Ltd.，
meno2
Jiaozuo 454100， China ； 3. Henan Key Laboratory of Advanced Nylon Materials and Application ，
Zhengzhou 450001， China)Abstract ：From the perspective of green and environmentally friendly ，the environmental hazards of halogen-containing flame retardants were compared with the low toxicity ，low smoke and high efficiency flame retardant characteristics of halogen-free green flame retardants. The synthesis methods of phosphorus flame retardants ，intumescent flame retardants ，silicon flame retardants ，inorganic metal flame retardants and bio-based flame retardants and their application research progress in related polymer materials were introduced. Analysis shows that compound flame retardants such as phosphorus and nitrogen and synthetic new flame retardants with multiple elements such as P ，N and Si can not only achieve good flame retardant effects ，but also have little impact on other properties of the matrix material. In particular ，bio-based flame retardants ，while meeting the requirements for environmental protection and sustainable development ，will become a hot spot for flame retardant development in the future.
Keywords ：halogen-free flame retardant ；environmentally friendly ；flame retardant mechanism ；bio-based flame retardant 高分子材料作为三大类材料之一，其力学性能、电性能、耐热性能等综合性能优良，被广泛应用。但大部分高分子材料易燃，而且在燃烧时会伴随有毒气体的释放从而对环境 造成污染，产生的有毒气体会对人身安全造成危害。阻燃剂是一类能够有效阻止材料燃烧的助剂，图1为近年来发表的阻燃剂相关文献数量和全球按地区的阻燃剂需求量。阻燃剂可分为卤系阻燃剂和无卤阻燃剂，卤系阻燃剂虽可以很大程度上降低材料的燃烧，但会释放毒害气体。因此无卤阻
燃剂的无毒、低烟及其高效的阻燃效果令其备受关注，成为阻燃剂开发新的走向[1]，无卤阻燃剂主要包括磷系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、硅系阻燃剂、无机金属阻燃剂以及生物基阻燃剂[2]。1 磷系阻燃剂
磷系阻燃剂可分为两种：无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。无机磷系阻燃剂主要有聚磷酸铵、红磷和三聚氰胺盐等，有机磷系主要有磷酸酯类阻燃剂、磷腈类和磷杂菲化
基金项目：焦作市创新创业领军团队项目
通信作者：何素芹，教授，主要从事高聚物结构与性能研究 E-mail:************ 收稿日期：2020-10-23
引用格式：蔡坤鹏，黄淼铭，刘文涛，等.无卤阻燃剂合成及应用研究进展[J].工程塑料应用，2021，49(1):152–156，162.
Cai Kunpeng ，Huang Miaoming ，Liu Wentao ，et al. Research progress on synthesis and application of halogen-free flame retardants[J]. Engineering Plastics Application ，2021，49(1):152–
156，162.
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蔡坤鹏，等：无卤阻燃剂合成及应用研究进展
合物等，而对于磷系阻燃剂来说对其改性和复配阻燃是其工作的重点。
磷系阻燃剂的阻燃机理主要是凝聚相阻燃和气相阻燃，具体过程是在材料燃烧时通过磷系化合物的热分解，并且产生水气、磷酸、偏磷酸和PO ·等活性自由基，能够有效降低燃烧周围的温度，产生的水蒸气或一些惰性气体还能稀释周围的助燃和有毒气体；产生的磷酸和偏磷酸能够附着在材料的表面，起到阻隔的作用，同时还可以作为酸源来促进成炭；活性游离基还能够阻断气相中的燃烧链式反应从而阻止燃烧[3]。
1．1 无机磷系阻燃剂
红磷的阻燃能力很强，但其易吸水受潮和自身的颜问题一直困扰着大家，研究发现可以通过对红磷进行包覆的方法来达到市场对红磷阻燃剂的各方面的需求[4]。魏占锋等[5]将微胶囊化红磷加入到线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和木粉复合体系中，通过测试表明与未添加微胶囊化红磷的复合材料相比，力学性能以及阻燃性能都有很大改善，
实现了添加少、阻燃效率高的商业要求。童涵等[6]通过对红磷的纳微化和对其表面进行有机和无机的双层包覆处理来增加红磷阻燃效果的同时又解决了红磷的吸湿性和分散性差等问题。袁文聪等[7]通过将三聚氰胺(MA)、氰尿酸(CA)和少量水混合一段时间后加入三聚氰胺氰尿酸盐合成新型三聚氰胺盐阻燃剂(MCA)并加入到尼龙6中，经测试
表明合成的三聚氰胺盐阻燃剂达到良好的阻燃效果，且对材料的力学性能的影响甚微。樊明帅等[8]通
过将无机磷系阻燃剂聚磷酸铵与三嗪成炭剂复配对动态硫化热塑性弹性体(TPV)进行阻燃处理，研究表明经过阻燃复配之后的TPV 在阻燃方面达到V–0等级，复配阻燃剂促进了成炭量，形成的隔离层起到了隔热隔氧和抑烟的效果。不仅如此，在添加阻
燃剂之后材料仍具有优异的力学性能和热稳定性。
Wang Yuguang 等[9]为了克服乙烯–乙酸乙烯酯塑料(EV AC)在燃烧时的发烟性将聚磷酸铵(APP)添加到EV AC 和氢氧化镁中并制备出不同比例阻燃剂的EV AC ，通过一系列的测试表征发现，随着APP 含量的增加，材料的阻燃等级达到V–0等级，而且材料的热释放率峰值、产烟率峰值和总烟气释放量分别降低了75.4%，88.1%和70.8%。M. N. Prabhakar 等[10]将APP 溶液与壳聚糖(CS)合成新
型化合物(NCSAPP)阻燃乙烯基酯树脂。研究表明与纯CS 相比，降解速率较慢，热稳定性显著提高。峰值释放率(16.9 W ／g)和总热释放率(0.9 kJ ／g)显著低于CS 。此外，NCSAPP 乙烯基酯复合材料的阻燃性能优于CS 和APP 。1．2 有机磷系阻燃剂
陈仕梅[11]合成了9，10–二氢–9–氧杂–10–磷杂菲–10–硫化物(DOPS)，通过DOPS 制备不同类型的衍生物并制备出阻燃环氧树脂(EP)。通过不同实验的结果表明，在加入磷杂菲化合物阻燃剂之后EP 的热性能和阻燃性能都发生明显的改善。燃烧物表面形成致密的炭层，
除此之外通过将制备的磷杂菲阻燃剂与APP 复配使用不仅减少了对基材力学性能的影响还使得材料的阻燃性能大大提高。Li Jiawei 等[12]制备了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)／六烷基[p-(羟甲基)苯氧基]环三磷腈(PN6)／聚(2–苯基丙基)甲基硅氧烷(PPPMS)复合材料，并对复合材料的阻燃性能和抗熔滴性能进行了研究。结果表明，PN6和PPPMS 的含量对PET 复合材料的热性能、熔融行为和结晶有很大的影响。在PET 中引入PN6和PPPMS 可以起到在PET 燃烧过程中促进成炭和防裂的作用。从炭化残渣的形貌和化学成分分析表明，PET ／PN6／PPPMS 体系具有协同阻燃作用，它提供了一个致密屏障，促进了硅元素在炭渣外表面的积累。江民文等[13]通过多种反应合成六–[4–(N –苯基氨基–DOPO–次甲基)苯氧基]环三磷腈(DOPO–PCP)，如图2所示，得到了较大产率的阻燃剂，
并制备出阻燃EP 。测试结果表明，当DOPO–PCP 的添加量在12%时材料的氧指数为35.6%，阻燃等级达到V–0等级且没有熔滴现象。同时加入阻燃剂后材料的热降解速率明显降低，燃烧时的热释放速率和总热释放量明显降低，残炭量升高，
展现出良好的阻燃性能。
500100015002000250030003500 㶔䃦 䛻 喒ン
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(a)
(b)
a —阻燃剂相关文献数量；
b —按地区的阻燃剂需求量图1 近年来发表的阻燃剂相关文献数量和全球阻燃剂需求量
工程塑料应用 2021年，第49卷，第1期
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O
NH P
O
O
P N N
P
P N
O O
NH
P O
msinfoO
O
NH
P
O
O
O
NH
P O O O
NH
P
O
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P O
O Cl P Cl
O
O
mppt算法
n CH 3
P
O
OH
n CaCl 2HCl
P
O
Cl +P
O
O
CH 3
CH 3
n
+
DOPO–PCP
PPFR
图2 DOPO–PCP 和PPFR 的合成
田秀娟等[14]以2–(二苯基膦酰)–1，4–苯二酚(DPO–HQ)和苯氧基磷酰二氯(MPCP)为原料，通过熔融缩聚法设计合成了图2结构所示不同磷含量的一种新型聚磷酸酯阻燃剂(PPFR)并应用于对PET 的阻燃。经研究表明，当PPFR 的添加量为5%时材料的阻燃等级达到V–0级。仲柿成等[15]合成了三羟甲
基氧化膦笼状磷酸酯阻燃剂(SDPCP)，并将合成的阻燃剂应用于聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。燃烧测试结果表明，在SDPCP 的添加量为20%时材料的燃烧能力达到V–0级别，没有熔滴产生，在与MPP 复配之后更是提高了燃烧时的成炭能力。2 膨胀型阻燃剂
膨胀型阻燃剂的阻燃机理主要是凝聚相阻燃，膨胀型阻燃剂主要是由酸源、气源、炭源三部分构成。材料在燃烧时会在三源的作用下产生一层厚厚的炭质泡沫层，从而阻隔热和氧气，还能达到抑烟和抗熔滴的效果。能有效保护长时间暴露在火焰中的聚合物。目前已经应用于聚苯乙烯、EP 、丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(ABS)等多种材料中[16–17]。
Xu Jiacheng 等
[18]
通过二氧化硅、3–(甲基丙烯酰氧
基)丙基三甲氧基硅烷(KH–570)(SiO 2@MAPP)和双(DPER)包覆APP 合成制备出一种新型膨胀型阻燃剂(IFR)。通过多种测试表明，在包覆后APP 的溶解度降低，在加入SiO 2@MAPP ／DPER 后材料的阻燃性能得到了明显的改善，除此之外，与未加SiO 2@MAPP 时相比，其拉伸强度提高7.14%，SiO 2@MAPP 的添加有效地增加了复合材料的残炭量和热稳定性。
Fang Yinchun 等[19]以CS 和APP 为原料，通过LBL 组装涂层组装技术在PET 上制备膨胀型阻燃涂料。垂直燃烧
测试和氧指数测试表明，在CS ／APP 双层膜超过10BL 时，
材料的阻燃能力得到明显改善，燃烧等级达到V–0级别，而且没有滴落现象。王会娅等[20]以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛、三氯氧磷、新戊二醇、水和肼等为原料，合成了一种新型阻燃剂六[4–(5，5–二甲基–1，3，2–二氧杂己内磷酰基)
苯氧基]环三磷腈(HDDCPPCP)，研究表明HDDCPPCP 通过在燃烧时释放惰性气体和生成膨胀炭层来达到阻燃的效果。王琦研等[21]以单体亚磷酸二甲酯选为酸源、丙烯酰胺
为气源、尿素为炭源、甲醇钠为催化剂合成膨胀型阻燃剂并应用到皮革的阻燃中，经燃烧测试表明当阻燃剂添加量为2 g ／L 时，皮革的氧指数达到44.3%，达到最佳的阻燃效果。3 硅系阻燃剂
由于Si–O–Si 的结构稳定，而且硅系阻燃剂在燃烧时的低毒性、防滴落、促进成炭及抑烟性和高效的阻燃性都足以
使硅系阻燃剂在未来的阻燃剂的发展中占有一席之地。硅系阻燃剂主要通过凝聚相的阻燃机理形成隔离层阻止热交换和与易燃气体的接触，同时可促进成炭量[22]。
Liu J 等[23]通过溶胶凝胶法合成一种新型硅系阻燃剂二–(三甲氧基硅丙基)螺环双磷酸酯(SPDP–PTMS)，结构如图3所示，比较了SPDP–PTMS 处理的棉织物的阻燃性能和热性能。研究发现，SPDP–PTMS 处理的棉织物有较好的阻燃性能，并能通过垂直燃烧测试。通过残炭的分析发现Si–O–Si 基团在燃烧过程中可以相互交联。随着温度升高，在材料的表面形成SiO 2薄膜，抑制热量、氧气和其它热降解产物的传递，抑制烟雾和可燃气体的释放，起到阻隔的作用。此外磷元素和氮元素能形成偏磷酸盐和释放出惰性气体起到很大程度的协助阻燃效果。
HOH 2C
CH 2OH
CH 2OH
CH 2OH
+2POCl 3
Cl P
O O
O Cl
P O O
O SPDPC
C
H 3O
Si O CH 3O稀土永磁同步电机
CH 3
NH 2
+Cl
P O O
O Cl
P O O
O SPDPC
P O O
O P
O O O C
H 3O
Si O CH 3
O CH 3
NH
CH 3
O Si O CH 3
O
C
H 3NH
SPDPC-PTMS 图3 SPDPC–PTMS
N. R. Tentu 等[24]以聚氨酯树脂、APP 和CS 为原料，通过研磨固化工艺合成了生物基阻燃涂料并通过加入SiO 2纳米颗粒合成新型阻燃剂。发现在SiO 2纳米颗粒含量为
155蔡坤鹏，等：无卤阻燃剂合成及应用研究进展
2%时材料阻燃等级达到V–0级别，还提高了材料的热稳定性，促进成炭能力。N. Didane等[25]将磷化锌阻燃剂Exolit OP950分别与三种具有不同化学结构的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)填充到PET中并对其阻燃性能进行检测，结果表明，当使用十二苯基POSS时，展现出优异的热稳定性，促进膨胀，并产生具有叶状结构的有效保护层，在没有CO增加的前提下总热量和累积CO2的减少效果最好。
4 无机金属阻燃剂
无机金属阻燃剂主要有Mg(OH)2，Al(OH)3，水滑石等。无机金属阻燃剂主要通过燃烧时吸收大量的热从而降低燃烧物周围温度，同时产生水气，生成的产物附着在材料表面起到隔离的作用，从而达到阻燃效果。
Min Xiaodong等[26]通过将聚乙烯(PE)粉体与Mg(OH)2粉体混合制备了三种电缆材料，并分别对纯PE材料，PE–Mg(OH)2，改性Mg(OH)2即PE–Mg(OH)2–NC进行热性能和阻燃性能测试，研究发现在向PE中加入Mg(OH)2粉体或改性Mg(OH)2粉体可明显降低PE的失重率，PE–Mg(OH)2和PE–Mg(OH)2–NC的残炭率分别为25.51%和26.79%，除此之外，通过锥形量热仪对三种材料的燃烧测试表明加入改性Mg(OH)2粉体能够明显降低PE的放热率、烟气产率、CO产率和CO2产率，抑烟效果显著，有较好的阻燃效果。闫启东等[27]以水滑石(LDHs)这种典型的双层金属氢氧化物及γ–2，3–环氧丙氧–丙基三甲氧基硅烷(KH–560)、聚乙烯亚胺和氯磷酸二苯酯等为原料采用非均相固相化学接枝的方法制备出新型阻燃剂，研究表明，在阻燃剂添加15%时就能够达到V–0级的阻燃效果，极限氧指数为29.4%，拉伸强度和缺口冲击强度都有了很大的提高。
陈妍等[28]通过纳米改性氢氧化铝(CG–ATH)包覆红磷的方式，以不同的比例添加到PA66中制备出阻燃PA66，通过研究发现当复合材料中PA66∶包覆红磷∶CG–ATH= 100∶13∶20时，阻燃材料的氧指数为33%，而且在添加少量阻燃剂后的力学性能几乎不受影响，符合工业上对阻燃剂的要求。Xue Baoxia等[29]将氢氧化镁(MH)作为囊壁，包覆在碳微球(CMSs)表面，采用液相沉积法制备出一种新型的纳米
碳微球CMSs@CMMH，再经3–氨基丙基三乙氧基硅烷(APTS)改性形成CMSs@CMMH构成了以CMSs为核心和MH为壳层的阻燃剂FMH@CMSs，采用熔融共混的方式制备出阻燃复合材料，研究表明这种层状结构有效提高了复合材料的氧指数和力学性能。
5 生物基阻燃剂
由于现在对环境的保护和资源的可循环性的要求，生物基阻燃剂的可降解、无毒等绿可循环的优势必将成为将来阻燃剂研究的热点[30]。
P. C. Boon等[31]通过开环反应，将不同的磷基团引入植物油主链中制备出磷酸化亚麻籽油(PLO)和磷酸化玉米油(PCO)为原料的生物基阻燃剂(FR)，并用于对PBT进行阻燃处理。由于合成的PLO和PCO含有较高的游离脂肪酸，在点火过程中发生了酸酯交换反应，形成低聚物，混合物立即滴下，带走了所有的热量以防止起火。结果表明，加入7.5%的PLO足以将PBT的UL–94的阻燃等级从无等级改善为V–0级别。通过热重和红外光谱分析评价了共混物的阻燃机理，结果表明气相机理和共混物滴化倾向的综合作用有助于有效地延缓火焰的传播。C. Réti等[32]分别将淀粉和木质素这两类来自自然资源的化合物作为炭源添加到阻燃剂中与在膨胀型阻燃剂阻燃聚乳酸方面做对比。研究表明，相比于小分子的，淀粉和木质素这种大分子化合物作炭源时的阻燃效果更加优异，阻燃等级从V–2级提升到V–0级，并在热释放率等方面得到了明显改善。
Jia Puyou等[33]将含有氮、磷协同阻燃基团的蓖麻油衍生物接枝到叠氮功能化聚氯乙烯(PVC)链上，研究了蓖麻油衍生物的化学结构。与PVC相比，在200～320℃，改性PVC材料的热稳定性降低，但在320～600℃区间热稳定性更高。蓖麻油衍生物改性PVC材料的LOI值达到34.7%，表明含有阻燃基团的蓖麻油衍生物提高了PVC材料的阻燃性能。所获得的改性PVC材料大幅度提高了阻燃性和耐溶剂萃取性，具有较高的应用价值。Si Chen等[34]以植酸(PA)和鸟苷(GU)为原料，在水环境中进行绿、方便的离子反应，制备了一种新型的全生物基膨胀型阻燃剂PA–GU，如图4所示，将PA–GU加入到聚丁二酸丁二酯(PBS)中并进
H
H2
H
PA GU
图4 PA–GU的合成路线
工程塑料应用2021年，第49卷，第1期156
行阻燃性能测试。结果表明，与不含阻燃剂的PBS相比，当PA–GU的加入量为10%时，样品的热释放速率峰值降低了59.2% (从1 413 kW／m2下降到577 kW／m2)，总热释放量降低了38.6% (从132 MJ／m2下降到81 MJ／m2，平均质量损失率由13 g／(m2·s)下降到11 g／(m2·s)。随着PA–GU 含量的增加，PBS的各种燃烧指数逐渐降低。PBS复合阻燃材料的制备不仅意味着PBS应用领域的拓展，而且为制备完全生物衍生阻燃材料提供了新思路。
6 结语
随着高分子材料的应用范围越来越广，对阻燃剂市场的要求也越来越严格。虽然目前市场的阻燃剂大多是含卤阻燃剂，但随着国家对绿环保和可持续发展的需求，卤系阻燃剂由于在燃烧时释放的有害气体最终会被淘汰，无卤阻燃剂最终会占领阻燃体系的中心位置。生物基阻燃剂因其无毒、资源广、价格低廉将会在未来成为研究热点，但从目前来看，对生物基阻燃体系的研究还处于入门阶段，但却有重大的研究意义。除此之外，氮磷阻燃剂的研究较为火热。但单一的阻燃剂会对材料的其它性能造成影响，将磷氮阻燃剂复配阻燃或合成P，N，Si多元素一体的阻燃剂会成为未来阻燃剂开发的热点。
参考文献
[1] 覃善丽.大众科技，2020，22(6):42–43，62.
Qin Shanli. Popular Science & Technology，2020，22(6):42–43，62.
[2] 王玉忠，等.新型工业化，2016，6(1):38–61.
Wang Yuzhong，et al. New Industrialization，2016，6(1):38–61. [3] 张正.聚苯醚／聚酰胺66合金的制备及阻燃改性研究[D].武汉:
武汉理工大学，2015.
Zhang Zheng. Study on the preparation and flame retardant modification of PPO／PA66 alloy[D]. Wuhan:Wuhan University of Technology，2015.
[4] 谢恺君.科技创新与应用，2017(7):81.
Xie Kaijun. Technology Innovation and Application，2017(7):81. [5] 魏占锋，等.包装工程，2020，41(3):133–137.
Wei Zhanfeng，et al. Packing Engineering，2020，41(3):133–137. [6] 童涵，等.山东化工，2020，49(6):61–63，69.
Tong Han，et al. Shandong Chemical Industry，2020，49(6):61–63，
69.
[7] 袁文聪，等.包装工程，2020，41(13):167–172.
Yuan Wencong，et al. Packing Engineering，2020，41(13):167–172.
[8] 樊明帅，等.高分子材料科学与工程，2019，35(10):77–83.
生产H
Fan Mingshuai，et al. Polymer Materials Science & Engineering
2019，35(10):77–83.
[9] Wang Yuguang，et al. Ferroelectrics，2018，523(1):1–13.
[10] Prabhakar M N，et al. Cellulose，2019，26(12):1–12.
[11] 陈仕梅.磷杂菲类阻燃剂的合成及在环氧树脂中的应用[D].贵
阳：贵州师范大学，2018.
Chen Shimei. Synthesis of flame retardant based on phospha-
phenanthrene and its application in epoxy resin[D]. Guiyang: Guizhou Normal University，2018.
[12] Li Jiawei，et al. Polymer Degradation & Stability，2014，110:268–
277.
[13] 江民文，等.高等学校化学学报，2019，40(12):2 615–2 622.
Jiang Minwen，et al. Chemical Journal of Chinese Univercities-
Chinese，2019，40(12):2 615–2 622.
环氧树脂阻燃剂[14] 田秀娟，等.高分子材料科学与工程，2018，34(1):18–23.
Tian Xiujuan，et al. Polymer Materials Science & Engineering，2018，34(1):18–23.
[15] 仲柿成，等.化工新型材料，2020，48(2):254–257.
Zhong Shicheng，et al. New Chemical Materials，2020，48(2):254–
257.
[16] 周顺.膨胀阻燃和硅烷接枝交联聚丙烯及其三元乙丙橡胶材料
的制备和性能研究[D].合肥：中国科学技术大学，2009.
Zhou Shun. Preparation and characterization of intumescent flame retardant and silane-crosslinked PP and its EPDM composites[D].
Hefei:University of Science and Technology of China，2009. [17] 金东，等.精细与专用化学品，2020，28(2):25–27.
Jin Dong，et al. Fine and Specialty Chemicals，2020，28(2):25–27.
[18] Xu Jiacheng，et al. Journal of Applied Polymer Science，2020，
137(41):49 242.
[19] Fang Yinchun，et al. Progress in Organic Coatings，2019，
134:162–168.
[20] 王会娅，等.化工新型材料，2020，48(4):160–163.
Wang Huiya，et al. New Chemical Materials，2020，48(4):160–
163.
[21] 王琦研，等.皮革与化工，2019，36(6):1–6.
Wang Qiyan，et al. Leather and Chemicals，2019，36(6):1–6. [22] 宋远超，等.有机硅材料，2018，32(6):496–500.
Song Yuanchao，et al. Silicone Material，2018，32(6):496–500.
[23] Liu J，et al. Cellulose，2020.doi:10.1007/s10570-020-03370-9.
[24] Tentu N R，et al. Materials Today:Proceedings，2020，27:369–375.
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