(19)国家知识产权局
(12)发明专利
小型甘蔗榨汁机(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201910267090.3
(22)申请日 2019.04.03
(65)同一申请的已公布的文献号
申请公布号 CN 109884859 A
(43)申请公布日 2019.06.14
(73)专利权人 杭州福斯特电子材料有限公司
地址 311300 浙江省杭州市临安区锦北街
道福斯特街8号1幢212
(72)发明人 曹文晓 童荣柏 周光大 林建华
(74)专利代理机构 杭州求是专利事务所有限公
司 33200
专利代理师 邱启旺
(51)Int.Cl.
G03F 7/027(2006.01)
G03F 7/038(2006.01)
审查员 何彦东 (54)发明名称
(57)摘要
本发明公开了一种高柔韧性、高解析的光敏
环氧丙烯酸树脂组合物。该组合物主要由100重
量份酸值为60‑150mg KOH/g的碱溶性光敏环氧
丙烯酸树脂、1‑40重量份环氧树脂、1‑40重量份 丙烯酸酯类单体、0.1‑10重量份光引发剂以及
0.5‑2重量份着剂组成；所述丙烯酸酯类单体
包含1‑10重量份长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯
挤胶酸酯类双官能团单体。该组合物具有优异的耐弯
折性和高的解析度、耐酸碱性、
锡焊耐热性。权利要求书2页 说明书6页CN 109884859 B 2022.06.10
C N 109884859
B
1.一种高柔韧性、高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，该组合物主要由100重量份酸值为60‑150mg KOH/g的碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂、1‑40重量份环氧树脂、1‑40重量份丙烯酸酯类单体、0.1‑10重量份光引发剂以及0.5‑2重量份着剂组成；所述丙烯酸酯类单体包含1‑10重量份长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体；
所述长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体的结构式如下：
式中，a、b为自然数，且a+b≥30。
2.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂由羧酸改性的双酚A型环氧树脂、羧酸改性的双酚F型环氧树脂、羧酸改性的酚醛环氧树脂中的一种或几种按任意配比混合组成，其酸值为60‑150mg KOH/g。
3.如权利要求2所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂的酸值为80‑120mg KOH/g。
4.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂的环氧当量为160‑500g/eq；所述环氧树脂至少含两个环氧基；所述环氧树脂为10‑30重量份。
5.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂选自双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂；所述双酚型环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂；所述酚醛环氧树脂选自苯酚酚醛型环氧树脂、酚醛型环氧树脂。
6.如权利要求5所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为双酚型环氧树脂。
7.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体还包含单官能团
丙烯酸酯、双官能团丙烯酸酯、三官能团(甲基)丙烯酸酯和多官能团丙烯酸酯，重均分子量为200‑1000，玻璃化转变温度Tg为‑30～60℃。
8.如权利要求7所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述单官能团丙烯酸酯选自(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯；所述双官能团丙烯酸酯选自1,6‑己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯；所述三官能团(甲基)丙烯酸酯选自乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三(2‑羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯；所述多官能团丙烯酸酯选自六丙烯酸二酯、乙氧基化四丙烯酸酯、双六丙烯酸酯。
9.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂的重量份为1‑5份；所述光引发剂由不含氮的光聚合引发剂和光敏剂按重量比150～200:1组成。
10.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述着剂为1‑1.5重量份。
11.如权利要求1所述的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，其特征在于，所述着剂选自联
苯胺黄、酞菁绿、酞菁蓝、炭黑。
一种高柔韧、高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物
技术领域
[0001]本发明涉及一种用于印刷线路板的树脂组合物，尤其涉及一种高柔韧、高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物。
背景技术
[0002]现如今，随着信息终端设备的小型化、薄型化、高密度的要求使得传统挠性印刷线路板的制备方法逐渐显示出了各种弊端，如工艺步骤繁琐耗时、成品率低等。为了解决上述问题，科研工作者致力开发用于替代传统覆盖膜和阻焊油墨的感光性覆盖膜。感光覆盖膜是用来覆盖和保护挠性电路在受热(高温)、潮湿、污染物和腐蚀气体以及恶劣环境下起到“三防”的保护作用，感光覆盖膜通过定位和压合，然后进行图像的转移与电路板结合到一起。 [0003]目前用于制备感光覆盖膜的化合物主要有环氧丙烯酸树脂，该树脂性能良好，制备的产品耐酸性、耐碱性、耐热性均能很容易的符合要求，然后由于环氧丙烯酸树脂具有较高的模量使得制备的感光覆盖膜组合物比较脆，耐弯折性不是很好，所以科研工作者们针对该问题做出了许多改善措施，尝试提高感光覆盖膜的耐弯折性。如CN107450269A公开了一种以纳米核壳橡胶增韧的环氧树脂为固化
石墨舟
剂，加入到光敏环氧丙烯酸树脂中，可以提高体系的柔韧性，然而该方法存在涂膜不均匀，且成本比较高的缺点；CN104710871B公开了一种利用含环氧基团的丙烯酸酯液体橡胶增韧获得了耐弯折良好的阻焊油墨，但是该体系耐热性不佳，多次锡焊测试易脱落；CN1461318A公开了一种经环氧烷扩链的线型酚醛组合物光固化‑热固化性组合物，该组合物具有较好的柔韧性，但是该合成过程比较复杂且危险性高，使得产品的成本比较高。同时由于信息设备的高精细要求，使得产品的解析也有了更高的要求。
[0004]鉴于上述公开的专利申请文件，环氧丙烯酸树脂寄希望于往高韧性、高解析产品的开发，同时制备方法需要简单高效，低成本。
发明内容
[0005]针对现有技术的不足，本发明提供一种高韧性、高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，本发明通过在体系中引入活性单体长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体，得到兼具高耐热和低模量、低翘曲的负性感光覆盖膜。
[0006]本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种高柔韧性、高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物，该组合物主要由100重量份酸值为60‑150mg KOH/g的碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂、1‑40重量份环氧树脂、1‑40重量份丙烯酸酯类单体、0.1‑10重量份光引发剂以及0.5‑2重量份着剂组成；所述丙
烯酸酯类单体包含1‑10重量份长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体。
[0007]进一步地，所述碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂由羧酸改性的双酚A型环氧树脂、羧酸改性的双酚F型环氧树脂、羧酸改性的酚醛环氧树脂中的一种或几种按任意配比混合组成，
其酸值为60‑150mg KOH/g，优选为80‑120mg KOH/g。
[0008]进一步地，所述环氧树脂是环氧当量为160‑500g/eq、至少含两个环氧基的环氧树脂；环氧树脂优选10‑30重量份。
[0009]进一步地，所述环氧树脂选自双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂，优选为双酚型环氧树脂。所述双酚型环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂，所述酚醛环氧树脂选自苯酚酚醛型环氧树脂、酚醛型环氧树脂。
伞型齿轮[0010]进一步地，所述丙烯酸酯类单体还可以包含单官能团丙烯酸酯、双官能团丙烯酸酯、三官能团(甲基)丙烯酸酯和多官能团丙烯酸酯，重均分子量优选200‑1000，玻璃化转变温度Tg优选‑30～60℃。
[0011]进一步地，所述单官能团(甲基)丙烯酸酯选自(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、
乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯；双官能团(甲基)丙烯酸酯选自1,6‑己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯；三官能团(甲基)丙烯酸酯选自乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三(2‑羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯；多官能团(甲基)丙烯酸酯选自六丙烯酸二酯、乙氧基化四丙烯酸酯、双六丙烯酸酯。
[0012]进一步地，所述长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体的结构式如下：
[0013]
[0014]式中，a、b为自然数，且a+b≥30。
[0015]进一步地，所述光引发剂重量份优选为1‑5份，光引发剂由不含氮的光聚合引发剂和光敏剂按重量比150～200:1组成。
[0016]进一步地，所述着剂优选1‑1.5重量份。
[0017]进一步地，所述着剂选自联苯胺黄、酞菁绿、酞菁蓝、炭黑。
郑子岳
[0018]高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物经过涂膜、贴膜、曝光、显影及固化等过程。具体步骤如下：首先利用线棒法涂膜，80℃预烘15‑30min，预烘完毕进行热辊贴膜，随后曝
光(能量100‑300mJ cm‑2)，然后显影(显影液为1.0wt％Na
2CO
3
溶液，显影时间为60‑90s，显
影温度29±1℃、喷淋压力0.2‑0.4MPa)，最后对显影的样品热固化处理(150‑200℃、1h)。[0019]本发明的有益效果是：本发明体系中引入活性单体长链的乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯类双官能团单体，使得光敏环氧丙烯酸树脂组合物具有高韧性、高解析度，可以在碱溶液中显影并负性成像、固化后挠曲性好并具有优异耐热性的光敏环氧丙烯酸树脂组合物以及使用该组合物的感光覆盖膜。
[0020]以下通过实施例对本发明进行具体的说明。
[0021]实施例1
[0022]高解析的光敏环氧丙烯酸树脂组合物的制备：20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸化石工艺品
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议