纤维素在氢氧化锂尿素溶剂体系的溶解机理及相关功能材料的制备与性能研...

纤维素在氢氧化锂/尿素溶剂体系的溶解机理及相关功能材料的
制备与性能研究
纤维素是用途很广泛的天然可再生原料之一。LiOH尿素/水体系是一种非常高效绿的纤维素溶剂体系,但是对于其优异的溶解能力以及Li+在溶解过程中所起到的具体作用并没有得到充分的研究。
本文研究了Li+在纤维素溶解于LiOH/尿素/水体系中的作用以及在溶液体系中组分之间的相互关系。利用一系列的NMR方法研究了不同纤维素材料的运动性和微观相尺寸。
基于碱脲溶剂体系,制备了具有高效吸附性能的纤维素/PEI复合水凝胶以及荧光碳点材料,并对它们的结构和性能做了研究。本文所取得的结果主要如下几点:(1)LiOH尿素溶液体系是一种非常高效的纤维素溶解体系,但其溶解纤维素的机理,特别是Li+在溶解过程中所起到的具体作用并没有得到充分研究。
通过结合快速冷冻干燥技术和固体NMR方法研究了Li+在纤维素溶解中的作用以及组分之间的相互作用。在LiOH/尿素/纤维素体系中,多达四种Li+存在形式被观测到。
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结合一维的6LiNMR和二维1H-X(13C,6Li)相关实验对每种6Li信号做了归属。结果表明,Li+和纤维素之间有着强烈的络合作用,而一部分Li+通过OH-和尿素有着相互作用,并处于纤维素-Li+的外围。
耐高温盘根同时在任何情况下,体系中一直会存在着游离的Li+和Li+-OH-,体系中可能存在着“交换平衡”。根据这些所得到的分析结果,建立了一个分子层面的作用模型。
(2)利用一系列固体NMR方法研究了不同纤维素材料的结晶度、分子链段的
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运动性和微观相尺寸等方面的差异。结果表明纤维素原料在经过诸如水解、交联、再生的过程之后,纤维素链段的排列发生了变化,并导致了最终结晶度、聚集态结构、链段运动性的差异。
整体而言,纤维素微晶表现出最高的结晶度以及最差的链段运动性,而纤维
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素水凝胶表现出最低的结晶度和最快的链段运动性,纤维素再生膜处于两者之间。通过偶极滤波-自旋扩散实验计算得到材料的相尺寸大小,比较这几种材料,发现纤维素原料和纤维素微晶的相尺寸相对最大,而纤维素水凝胶最小,这个和材料
的结晶度和运动性结果较为一致。
而不同体系再生的纤维素膜各项参数也有所差异,可能是和再生的速度有关系。(3)通过碱脲溶剂体系一步法制备出纤维素/PEI复合水凝胶,SEM的结果显示纤维素/PEI复合水凝胶保留了孔洞结构。
纤维素/PEI复合水凝胶对Cu(Ⅱ)具有很优异的吸附性能。经过实验分析发现纤维素/PEI水凝胶对Cu(Ⅱ)的吸附动力学过程符合二级吸附过程,而吸附热
力学符合Langmuir和Freundlich两种模型。
电脑绣花制版当PEI的含量达到20%时,最大吸附量可以达到285.7 mg/g,这高于大部分的吸附材料的吸附值。并且在较宽的温度和pH范围之内,都能保持较高的吸附能力。
经过多次再生循环实验后,依旧能够保持接近90%的吸附量。另外,实验还发现纤维素/PEI复合水凝胶对茜素红染料在较宽的pH的范围内也具备很高的吸附能力。
综合这些特性,纤维素/PEI复合水凝胶在水处理方面有着较为广阔的应用
前景。(4)利用纤维素化学交联水凝胶可以制备荧光碳点,并通过改变水凝胶中的组分和碳点(CDs)的分子量,研究了原料和分子量差异对CDs的结构和性能的影
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响。
结果表明,NaOH和尿素参与水热反应都可以提高CDs的荧光量子产率,并通过红外、紫外、NMR等方法从荧光CDs的结构差异上对表观荧光性能差异做了初步解释。制备出来的CDs的荧光性能都具备粒径依赖性。
实验还发现由含有NaOH/尿素组分的纤维素水凝胶制备的荧光CDs具有很显著的pH敏感性以及对Hg2+的特异性识别。此外,细胞实验表明上述荧光CDs均具有很好的生物相容性和细胞标记能力。
综合这些特性,利用纤维素水凝胶为主要碳源制备的荧光CDs在离子识别、生物成像领域都具有广阔的前景。

本文发布于:2024-09-23 01:27:33,感谢您对本站的认可!

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