α-烯烃的工业应用

α-烯烃的工业应用
线性 α-烯烃 (LAO) 主要用途是用作聚烯烃(HDPELLDPE) 共聚单体负压脉动式清肺仪, 用于生产塑料,聚烯烃弹性体,表面活性剂和中间体( 洗涤剂醇类、线性烷基苯、烷基二甲胺、α-烯烃磺酸酯、联苯醚二磺酸酯)水表箱,增塑剂用醇,合成润滑油,石油添加剂,油田化学品。少量用途是用于生产合成酸,烯基琥珀酸酐,环氧化物,硫醇,聚丁烯-1,戊醇,高分子量蜡,金属工作液及其他产品 (如聚癸烯用于个人护理化学品、皮革化学品)
α-烯烃按其碳链长度有不同的应用。
较低碳链透明填充母料α-烯烃如C4(丁烯-1)C6(己烯-1)C8(辛烯-1),用作HDPELLDPE生产用共聚单体,占总消费量50%以上。
C8(二异丁烯)生产辛基酚是生产子午线轮胎所必须的配套加工助剂。C8(辛烯-1)可以制辛烯基琥珀酸衍生物用作乳化剂,还可以和 C12用作聚α-烯烃(PAO)生产润滑油。
C9C10用于制取无毒增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP),在电线电缆料中用量增长迅速。
C12-C16用于生产洗涤剂。
C14-C18用于生产AOS
C16-C18 用于生产造纸上浆剂。
大于C18α-烯烃直接用于润滑剂和钻井液。
C20+用于生产润滑油添加剂。
C24+用于生产石蜡流变改性剂。
此外,α- 烯烃还可用于生产其余多种精细化学品和功能化学品中间体,有制乳化剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、防锈剂、织物整理剂、纸张用化学品等用途。
  α-烯烃在聚乙烯中的应用
C5C8α-烯烃与乙烯共聚,可以制线型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE),它们使共聚物的性能得以改进,如提高抗撕裂强度, 抗冲击强度,使用寿命
等。α-烯烃作为生产eoaLLDPE的共聚单体时,其平均含量约在8%~10%,用作HDPE 的共聚单体时,其平均含量为1%2%。但作为共聚单体的α-烯烃要求纯度较高。蜡裂解得到的混合烯烃,如果想作此种用途,必需经过进一步的分离、纯化, 去掉其中影响共聚反应的杂质,才能使用。
目前,我国已是世界上最大的聚乙烯进口国和第二大消费国。聚乙烯主要分为线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大类。PE的共聚单体类型主要有3种:C4(1-丁烯)C6(1-己烯)C8(1-辛烯)。其中,丁烯共聚聚乙烯是全球生产量最大的PE品种,而1-己烯共聚聚乙烯则是目前增长最快的PE品种。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚单体甚至连抗冲击力和抗撕裂性也可得到较大的改进。己烯和辛烯树脂有更长的侧链,能改进化合物的韧性。对于相同熔体指数和密度下的给定树脂,己烯和辛烯LLDPE树脂在冲击和撕裂性能上提高到300%。目前,国外公司生产开发的 PE新产品约94.0%采用己烯作为共聚单体,丁烯共聚产品仅占4.0%左右。以1-己烯为共聚单体生产的 LLDPE555集成块HDPE树脂,较1-丁烯共聚树脂具有更好拉伸强度、流变性、耐快速和慢速开裂性,抗冲击性,耐环境应力开裂性能达到 5000h以上。特别适合于生产包装膜和农用覆盖膜。
1977年美国UCC公司采用乙烯和α-烯烃共聚生产LLDPE以来,近年来国外采用共聚技术对PE进行改性得到长足的发展。低压PE工艺的明显进展之一就是HDPELLDPE的共聚单体从1-丁烯向碳链更长的α-烯烃如压电陶瓷驱动电源1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯(4-MPI)转变。随着具有良好共聚性能的新型催化剂的开发成功,以及冷凝态和超冷凝态进料技术的应用,许多公司已能够经济、有效地生产高级α-烯烃共聚PE树脂。目前美国和欧洲的LLDPE产品基本是乙烯/l-己烯共聚物,而在亚洲由于共聚单体资源及应用现状有所差别,LLDPE产品还是以乙烯/l-丁烯共聚物为主。目前世界己烯共聚PE树脂的生产商主要有埃克森美孚化工、伊士曼化学、等星公司、雪佛龙菲利普斯化学、陶氏化学、巴塞尔、亿诺、诺瓦化学以及三星道达尔等。
2001年,世界LLDPE的生产能力约为1780万吨/年,2005年,世界LLDPE产能为2093万吨/年。20012005年世界LLDPE产能年均增长率为4.4%
世界LLDPE产能主要集中在北美、亚太、西欧和中东地区,2005年此四地产能分别为646.1万吨/年、592.6万吨/年、336.1万吨/年和278.5万吨/年,分别占全球总产能的30.9%28.3%16.1%13.3%,其产能之和占全球总产能的88.6%。中东是产能增长最快的地区。
分国家看,美国、沙特阿拉伯、加拿大、中国和日本位居世界产能的前五名,五国产能之和约占世界总产能的55%
SRI咨询公司的最新统计数据显示,截至2006年,全球LLDPE的产能已达到2805.4万吨/年。根据各国产能扩建计划,20062009年间世界LLDPE产能将增加675.1万吨/年,年均增长率为6%
2005年世界LLDPE消费量为1617万吨,同比增长6.4%。在消费结构中,薄膜制品仍占最大比例,为73.6%,其次为注塑,约占LLDPE总消费量的7.1%,旋转成型和电线电缆分别占3.2%1.8%
全球聚乙烯需求量预计到2015年将以年均4.4%速度增长,LLDPE将以年均6.2%的速度增长,而同期低密度聚乙烯(LDPE)增长率将仅为1.8%HDPE将以年均4.6%增长。尽管20042008年亚洲地区PE产能将增加520t/a,占全球PE增加总能力的40%,但亚洲将继续是PE净进口区域。据Univation公司预测,到2010年全球PE的消费量将达到8740t,其中HDPE的消费量将增长51%(约1800t),LLDPE将增长45%(约1600t),LDPE增加4%。由此可见,PE的增长主要集中在HDPELLDPE两个产品。参照美国消费比例
计算,LLDPE1-己烯共聚产品约占30%HDPE1-己烯共聚占55%,预计到2010年全球以1-己烯为共聚组分生产的HDPELLDPE将增长约1400t。用1-己烯代替l-丁烯生产高性能的LLDPEHDPE已成为今后发展的必然趋势。 己烯共聚PE需求将依赖进口。
我国HDPELLDPE生产装置大多引进国外20世纪7080年代的技术,产品牌号较少,后来引进的装置中虽然有1-己烯共聚牌号,但由于国内缺乏1-己烯资源,仅在开车初期考核验收期间试生产过1-己烯共聚牌号

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