多种主体材料及包含其的有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及多种主体材料以及包含其的有机电致发光装置。

背景技术：

2.小分子绿有机电致发光装置(oled)是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)的tang等人于1987年通过使用由发光层和电荷传输层组成的tpd/alq3双层首先开发的。其后，有机电致发光装置的开发迅速实现，并且有机电致发光装置已商业化。目前，有机电致发光装置主要在面板实现中使用具有优异发光效率的磷光材料。在许多应用如tv和照明设备中，oled面临寿命不足的问题，并且仍然需要具有高效率的oled。通常，oled的亮度越高对应于oled的寿命越短。因此，对于显示器的长期使用和高分辨率而言，需要具有高发光效率和/或长寿命的oled。
3.为了提高发光效率、驱动电压和/或寿命，已经提出了用于oled的有机层的各种材料或概念。然而，它们在实际使用中不令人满意。
4.韩国专利申请公开号2020-0000329公开了多种主体材料，该多种主体材料包含其中杂芳基与基于菲的部分连接的化合物和其中杂芳基与基于咔唑的部分连接的化合物。韩国专利申请公开号2017-0043439公开了咔唑衍生物的化合物。然而，它们没有具体公开本文要求保护的主体材料的具体组合。此外，持续需要开发与前述参考文献中公开的特定化合物的组合相比具有改善的性能(如改善的驱动电压、发光效率、功率效率和/或寿命特性)的发光材料。

技术实现要素：

5.技术问题
6.本公开的目的是提供改善的多种主体材料，该多种主体材料能够提供具有改善的驱动电压、发光效率和/或寿命特性的有机电致发光装置。本公开的另一个目的是提供一种有机电致发光装置，其通过包含本公开的化合物的特定组合而具有改善的驱动电压、发光效率和/或寿命特性。
7.问题的解决方案
8.作为解决以上技术问题的深入研究的结果，本发明的诸位发明人发现，上述目的可以通过多种主体材料实现，该多种主体材料包含第一主体材料和第二主体材料，该第一主体材料包含由式1表示的化合物，该第二主体材料包含由式2表示的化合物。
[0009][0010]
在式1中，
[0011]
是以下结构，其中选自由取代或未取代的(c6-c30)芳烃环以及取代或未取代的(3元至30元)杂芳烃环组成的组的5至8个环稠合在七边形或八边形环周围，并且所述结构包含至少一个含有氮的五边形环；
[0012]
l表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0013]
ar表示氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
11r12
、或-sir
13r14r15
；并且
[0014]r11
至r
15
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。
[0015][0016]
在式2中，
[0017]
x’表示o、s、或cr5r6；
[0018]
r1至r4各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16r17
、或-sir
18r19r20
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；
[0019]
其中，r1至r4中的至少一个表示氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16r17
、或-sir
18r19r20
；
[0020]
l3表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0021]
r5和r6各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者r5和r6可以彼此连接形成一个或多个环；
[0022]r16
至r
20
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0023]
a’和d’各自独立地表示1至4的整数，b’和c’各自独立地表示1或2的整数，并且其中如果a’至d’中的每一个是2或更大的整数，则每个r1至每个r4可以彼此相同或不同。
[0024]
本发明的有益效果
[0025]
与常规有机电致发光装置相比，具有低驱动电压、高发光效率和/或优异的寿命特
芴基、4-芴基、9-芴基、苯并[a]芴基、苯并[b]芴基、苯并[c]芴基、二苯并芴基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，3-二甲苯基、3，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4
′‑
甲基联苯基、4
”‑
叔丁基-对三联苯基-4-基、9，9-二甲基-1-芴基、9，9-二甲基-2-芴基、9，9-二甲基-3-芴基、9，9-二甲基-4-芴基、9，9-二苯基-1-芴基、9，9-二苯基-2-芴基、9，9-二苯基-3-芴基、9，9-二苯基-4-芴基、11，11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-1-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-2-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-3-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-4-菲基等。
[0031]
术语“(3元至30元)杂芳基”、“(3元至30元)亚杂芳基”或“(3元至30元)杂芳烃”意指具有3至30个环骨架原子，并且包括至少一个，优选地1至4个选自由b、n、o、s、si、和p组成的组的杂原子的芳基或亚芳基。上述杂芳基或亚杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的；可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的杂芳基或亚杂芳基；并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和哒嗪基，和稠环型杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯
并噻吩基、二苯并硒吩基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、萘啶基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、二氢吖啶基、苯并三唑吩嗪基(benzotriazolphenazinyl)、咪唑并吡啶基、苯并吡喃并喹唑啉基、硫代苯并吡喃并喹唑啉基、二甲基苯并咟啶基(dimethylbenzoperimidinyl)、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基等。更具体地，上述杂芳基可以包括1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1，2，3-三嗪-4-基、1，2，4-三嗪-3-基、1，3，5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚哩啶基(indolidinyl)、2-吲哚哩啶基、3-吲哚哩啶基、5-吲哚哩啶基、6-吲哚哩啶基、7-吲哚哩啶基、8-吲哚哩啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑基-1-基、氮杂咔唑基-2-基、氮杂咔唑基-3-基、氮杂咔唑基-4-基、氮杂咔唑基-5-基、氮杂咔唑基-6-基、氮杂咔唑基-7-基、氮杂咔唑基-8-基、氮杂咔唑基-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[1，2-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2，3-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2，
3-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2，1-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、2-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、6-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、7-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、8-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、9-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、2-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、6-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、7-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、8-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、9-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。此外，“卤素”包括f、cl、br和i。
[0032]
此外，“邻位(o-)”、“间位(m-)”、和“对位(p-)”是前缀，分别表示取代基的相对位置。邻位表示两个取代基彼此相邻，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和2时，被称为邻位。间位表示两个取代基在位置1和3处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和3时，被称为间位。对位表示两个取代基在位置1和4处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和4时，被称为对位。
[0033]
在本文中，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即，取代基)替代，并且还包括氢原子被通过上述取代基中的两个或更多个取代基的连接形成的基团替代。例如，“通过两个或更多个取代基的连接形成的基团”可以是吡啶-三嗪。即，吡啶-三嗪可以被解释为杂芳基取代基、或其中两个杂芳基取代基相连接的取代基。在本文中，取代的烷基、取代的亚烷基、取代的芳基、取代的亚芳基、取代的芳烃、取代的杂芳基、取代的亚杂芳基、取代的杂芳烃、取代的环烷基、取代的亚环烷基、取代的环烯基、取代的杂环烷基、取代的烷氧基、取代的三烷基甲硅烷基、取代的二烷基芳基甲硅烷基、取代的烷基二芳基甲硅烷基、取代的三芳基甲硅烷基、取代的单-或二-烷基氨基、取代的单-或二-烯基氨基、取代的单-或二-芳基氨基、取代的单-或二-杂芳基氨基、取代的烷基烯基氨基、取代的烷基芳基氨基、取代的烷基杂芳基氨基、取代的烯基芳基氨基、取代的烯基杂芳基氨基、和取代的芳基杂芳基氨基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组中的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；(c1-c30)烷基；卤代(c1-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)
环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未取代的或被(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基、(3元至50元)杂芳基、和二(c6-c30)芳基氨基中的至少一个取代的(3元至50元)杂芳基；未取代的或被氘、氰基、(c1-c30)烷基、(3元至50元)杂芳基、单-或二-(c6-c30)芳基氨基、和三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c2-c30)烯基氨基；单-或二-(c6-c30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基；(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。根据本公开的一个实施例，该一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；氰基；(c1-c20)烷基；未取代的或被氘、氰基、(c1-c20)烷基和(5元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c25)芳基；以及未取代的或被(c6-c25)芳基和(5元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(5元至30元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，该一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；氰基；(c1-c10)烷基；未取代的或被氘、氰基、(c1-c10)烷基和(5元至26元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c18)芳基；以及未取代的或被(c6-c18)芳基和(5元至26元)杂芳基中的至少一个取代的(5元至26元)杂芳基。例如，该一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：氘；氰基；甲基；未取代的或被氘、氰基和(26元)杂芳基中的至少一个取代的苯基；萘基、联苯基；萘基苯基；苯基萘基；菲基；二甲基芴基；二甲基苯并芴基；螺二芴基；三联苯基；苯并菲基；未取代的或被一个或多个苯基取代的吡啶基；嘧啶基；被苯基、萘基、联苯基和嘧啶基中的至少一个取代的三嗪基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；苯并萘并噻吩基；未取代的或被一个或多个苯基取代的咔唑基；未取代的或被一个或多个苯基取代的苯并咔唑基；二苯并咔唑基；(26元)杂芳基；以及二苯基氨基。
[0034]
在本文中，通过相邻取代基的连接形成的环意指至少两个相邻的取代基彼此连接或稠合形成取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合。优选地，环可以是取代或未取代的单环或多环(3元至26元)的脂环族环或芳香族环、或其组合。更优选地，环可以是未取代的或被(c1-c6)烷基、(c6-c18)芳基和(3元至20元)杂芳基中的至少一个取代的单环或多环(5元至25元)芳香族环。此外，所形成的环可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子，优选至少一个选自n、o和s的杂原子。例如，环可以是苯环、环戊烷环、茚环、茚满环、芴环、菲环、吲哚环、苯并呋喃环、氧杂蒽环等，其中环可以被至少一个甲基取代。
[0035]
在本公开中，杂芳基、亚杂芳基和杂环烷基可以各自独立地可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子。此外，杂原子可以与选自由以下组成的组的至少一个键合：氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)
芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、以及取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
[0036]
本公开的多种主体材料包含一种或多种第一主体材料和一种或多种第二主体材料，其中该一种或多种第一主体材料包含至少一种由式1表示的化合物，并且该一种或多种第二主体材料包含至少一种由式2表示的化合物。根据本公开的一个实施例，由式1表示的化合物不同于由式2表示的化合物。
[0037]
在式1中，l表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例，l表示单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至20元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例，l表示单键、未取代的(c6-c18)亚芳基、或未取代的或被一个或多个(c6-c18)亚芳基取代的(5元至20元)亚杂芳基。例如，l可以是单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚喹唑啉基、亚喹喔啉基、亚萘啶基、亚咔唑基、亚二苯并呋喃基、亚苯并呋喃并嘧啶基、亚苯并噻吩并嘧啶基、亚嘧啶并吲哚基、亚苯并喹唑啉基、亚苯并喹喔啉基、亚苯基喹唑啉基、亚苯基喹喔啉基等。
[0038]
在式1中，ar表示氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
11r12
、或-sir
13r14r15
。根据本公开的一个实施例，ar表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的(5元至20元)杂芳基、或-nr
11r12
。根据本公开的另一个实施例，ar表示未取代的或被一个或多个(c1-c6)烷基取代的(c6-c25)芳基；未取代的或被氘、(c1-c6)烷基、(c6-c18)芳基和(5元至26元)杂芳基中的至少一个取代的(5元至20元)杂芳基；或-nr
11r12
。例如，ar可以是未取代的苯基、被至少一个氘取代的苯基、被一个或多个(26元)杂芳基取代的苯基、萘基、联苯基、被一个或多个甲基取代的芴基、被一个或多个甲基取代的苯并芴基、螺二芴基、三联苯基、三亚苯基、未取代的或被一个或多个苯基取代的吡啶基、被一个或多个苯基取代的嘧啶基、取代的三嗪基、取代的喹喔啉基、取代的喹唑啉基、被一个或多个苯基取代的喹啉基、被一个或多个苯基取代的萘啶基、被一个或多个苯基取代的苯并喹唑啉基、被一个或多个苯基取代的苯并喹喔啉基、未取代或被一个或多个苯基取代的咔唑基、未取代或被一个或多个苯基取代的二苯并呋喃基、未取代或被一个或多个苯基取代的二苯并噻吩基、被一个或多个苯基取代的苯并呋喃并嘧啶基、被一个或多个苯基取代的苯并噻吩并嘧啶基、被一个或多个苯基取代的嘧啶并吲哚基、或-nr
11r12
中的至少一个。取代的三嗪基、取代的喹喔啉基和取代的喹唑啉基的一个或多个取代基各自独立地是未取代的或被氘和(26元)杂芳基中的至少一个取代的苯基、萘基、联苯基、三联苯基、二甲基芴基、被一个或多个苯基
取代的吡啶基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的至少一个。
[0039]r11
至r
15
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，r
11
至r
15
各自独立地表示取代或未取代的(c6-c15)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，r
11
至r
15
各自独立地表示未取代的或被一个或多个(c1-c6)烷基取代的(c6-c18)芳基、或未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基。例如，r
11
至r
15
各自独立地可以是苯基、萘基、联苯基、或二甲基芴基等。
[0040]
在式1中，是以下结构，其中选自由取代或未取代的(c6-c30)芳烃环以及取代或未取代的(3元至30元)杂芳烃环组成的组的5至8个环稠合在七边形或八边形环周围，并且所述结构包含至少一个含有氮的五边形环。*表示与l的结合位置。根据本公开的一个实施例，可以由下式1-1至1-3中的任一个表示：
[0041]
[0042]
在式1-1至1-3中，x1至x
37
各自独立地表示-n＝或-c(ra)＝。根据本公开的一个实施例，x1至x
37
各自独立地表示-c(ra)＝。
[0043]
ra各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基，或者相邻的ra可以彼此连接形成一个或多个环，并且其中如果存在多个ra，则每个ra可以彼此相同或不同。根据本公开的一个实施例，ra各自独立地表示氢、取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，或者相邻的ra可以彼此连接形成一个或多个取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合。根据本公开的另一个实施例，ra各自独立地表示氢、未取代的(c6-c18)芳基、或未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基，或者相邻的ra可以彼此连接形成一个或多个取代或未取代的单环或多环(5元至20元)脂环族环或芳香族环、或其组合。例如，ra各自独立地可以是氢、苯基、萘基、或被一个或多个苯基取代的三嗪基，或者相邻的ra可以彼此连接形成一个或多个苯环、一个或多个苯并呋喃环、或被一个或多个甲基取代的一个或多个茚环。
[0044]
在式1-3中，y1表示-n(l
′
1-(ar
′1)n)-、-o-、-s-、或-c(rb)(rc)-。
[0045]
l
′1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基。例如，l
′1可以是单键。
[0046]
ar
′1表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或-n(rd)(re)。根据本公开的一个实施例，ar
′1表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，ar
′1表示未取代的或被一个或多个氘取代的(c6-c18)芳基、或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如，ar
′1可以是未取代的或被一个或多个氘取代的苯基、联苯基、或吡啶基。
[0047]
rb至re各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)环烷基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，rb至re各自独立地表示取代或未取代的(c1-c10)烷基。例如，rb至re各自独立地可以是甲基。
[0048]
n表示1或2的整数，并且其中如果n是整数2，则每个ar
′1可以彼此相同或不同。
[0049]
式1-1可以由下式1-1-1表示：
[0050][0051]
在式1-1-1中，
[0052]r31
至r
33
各自独立地与ra的定义相同；并且
[0053]
aa表示1至5的整数，ab表示1至4的整数，ac表示1至3的整数，并且其中如果aa、ab和ac中的每一个是2或更大的整数，则每个r
31
、每个r
32
和每个r
33
可以彼此相同或不同。
[0054]
式1-2可以由下式1-2-1表示：
[0055][0056]
在式1-2-1中，
[0057]r41
至r
44
各自独立地与ra的定义相同；并且
[0058]
ba表示1或2的整数，bb和bc各自独立地表示1至4的整数，bd表示1至3的整数，并且其中如果ba、bb、bc和bd中的每一个是2或更大的整数，则每个r
41
、每个r
42
、每个r
43
和每个r
44
可以彼此相同或不同。
[0059]
式1-3可以由下式1-3-1表示：
[0060][0061]
在式1-3-1中，
[0062]r51
至r
54
各自独立地与ra的定义相同；
[0063]
ca表示1或2的整数，cb和cd各自独立地表示1至3的整数，cc表示1至4的整数，并且
其中如果ca、cb、cc和cd中的每一个是2或更大的整数，则每个r
51
、每个r
52
、每个r
53
和每个r
54
可以彼此相同或不同；并且
[0064]
l
′1和ar
′1各自与式1-3中所定义的相同。
[0065]
在式2中，x’表示o、s或cr5r6。
[0066]
r5和r6各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者r5和r6可以彼此连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，r5和r6各自独立地表示取代或未取代的(c1-c10)烷基。根据本公开的另一个实施例，r5和r6各自独立地表示未取代的(c1-c6)烷基。例如，r5和r6各自独立地可以是甲基。
[0067]
在式2中，r1至r4各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16r17
、或-sir
18r19r20
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，r1至r4各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、或-l
3-nr
16r17
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的另一个实施例，r1至r4各自独立地表示氢；氘；未取代的或被一个或多个(3元至30元)杂芳基取代的(c6-c18)芳基；未取代的或被氰基、(c6-c18)芳基和(5元至20元)杂芳基中的至少一个取代的(5元至20元)杂芳基；或-l
3-nr
16r17
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。
[0068]
这里，r1至r4中的至少一个表示氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16r17
、或-sir
18r19r20
。根据本公开的一个实施例，r1至r4中的至少一个可以表示未取代的或被一个或多个(3元至30元)杂芳基取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或-l
3-nr
16r17
。根据本公开的另一个实施例，r1至r4中的至少一个可以表示未取代的或被一个或多个(5元至25元)杂芳基取代的(c6-c18)芳基，未取代的或被氰基、(c6-c18)芳基、和(5元至20元)杂芳基中的至少一个取代的(5元至20元)杂芳基；或-l
3-nr
16r17
。根据本公开的一个实施例，r1至r4中的至少一个表示-l
2-har或-l
3-nr
16r17
。
[0069]
l2和l3各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例，l2和l3各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例，l2和l3各自独立地表示单键、未取代的(c6-c18)亚芳基、或未取代的(5元至20元)亚杂芳基。例如，l2和l3各自独立地可以是单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基或亚吡啶基。
[0070]
har表示包含n、o和s中的至少一个的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，har表示包含n、o和s中的至少一个的未取代的或被一个或多个(c6-c30)芳基取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，har表示被一个或多个(c6-c25)芳基取代的含n的(5元至25元)杂芳基。例如，har可以是取代的嘧啶基、取代的三嗪基、被一个或多个萘基取代的喹喔啉基、被一个或多个联苯基取代的喹唑啉基、或被一个或多个苯基取代的苯并呋喃并嘧啶基，其中取代的嘧啶基和取代的三嗪基的一个或多个取
代基各自独立地可以是苯基、被一个或多个氰基取代的苯基、萘基、联苯基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、三联苯基、二甲基芴基、嘧啶基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的至少一个。
[0071]r16
至r
20
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，r
16
至r
20
各自独立地表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，r
16
至r
20
各自独立地表示未取代的或被(c1-c6)烷基取代的(c6-c25)芳基、或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如，r
16
至r
20
各自独立地可以是苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基、菲基、萘基苯基、苯基萘基、三联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
[0072]
在式2中，a’和d’各自独立地表示1至4的整数，b’和c’各自独立地表示1或2的整数，并且其中如果a’至d’中的每一个是2或更大的整数，则每个r1至每个r4可以彼此相同或不同。
[0073]
由式2表示的化合物可以由下式2-1至2-4中的任一个表示：
[0074]
[0075][0076]
在式2-1至2-4中，
[0077]
x’、r1至r4、和a’至d’是如式2中所定义的；
[0078]
l2各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0079]
z1至z3各自独立地表示n或ch，前提是z1至z3中的至少一个是n；
[0080]
ar2和ar3各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0081]
e’各自独立地表示1至3的整数，并且其中如果e’是2或更大的整数，则每个r1和每个r4可以彼此相同或不同。
[0082]
根据本公开的一个实施例，z1至z3中的至少两个是n。根据本公开的另一个实施例，z1至z3全部是n。
[0083]
根据本公开的一个实施例，ar2和ar3各自独立地表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，ar2和ar3各自独立地表示未取代的或被氰基和(c1-c6)烷基中的至少一个取代的取代或未取代的(c6-c18)芳基、或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如，ar2和ar3各自独立地可以是未取代的或被一个或多个氰基取代的苯基、萘基、联苯基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、三联苯基、二甲基芴基、嘧啶基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
[0084]
由式2表示的化合物可以由下式2-5至2-8中的任一个表示：
[0085]
[0086][0087]
在式2-5至2-8中，
[0088]
x’、l3、r1至r4、r
16
、r
17
、和a’至d’是如式2中所定义的；
[0089]
e’各自独立地表示1至3的整数，并且其中如果e’是2或更大的整数，则每个r1和每个r4可以彼此相同或不同。
[0090]
由式1表示的化合物可以是选自由以下化合物组成的组的至少一种，但不限于此。
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102][0103]
由式2表示的化合物可以是选自由以下化合物组成的组的至少一种，但不限于此。
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115][0116]
化合物h1-1至h1-245中的至少一种和化合物h2-1至h2-294中的至少一种的组合可以用于有机电致发光装置中。
[0117]
根据本公开的由式1和式2表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法来制备。例如，根据本公开的由式1表示的化合物可以通过参考韩国专利申请公开号2018-0099510(2018年9月5日公布)、2018-0012709(2018年2月6日公布)、和2020-0103524(2020年9月2日公布)来制备；并且根据本公开的由式2表示的化合物可以通过参考以下反应方案1至4以及韩国专利申请公开号2017-0043439(2017年4月21日公布)来制备，但不限于此。
[0118]
[反应方案1]
[0119][0120]
[反应方案2]
[0121][0122]
[反应方案3]
[0123][0124]
[反应方案4]
[0125][0126]
在反应方案4中，x’是如式2中所定义的。
[0127]
尽管以上描述了由式1和2表示的化合物的说明性合成实例，但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、酸化蒙脱土(h-mont)介导的醚化反应、宫浦(miyaura)硼化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏反应(grignard reaction)、赫克反应(heck reaction)、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、维蒂希(wittig)反应、根岸(negishi)反应、溴化反应、和膦介导的还原环化反应等，并且即使键合了上述式1和2所定义但在具体的合成例中未指定的取代基，上述反应也进行。
[0128]
本公开提供了一种有机电致发光装置，其包括阳极、阴极以及在阳极与阴极之间的至少一个发光层，其中至少一个发光层包含本公开的多种主体材料。第一主体材料和第二主体材料可以包含在一个发光层中，或者可以分别包含在不同的发光层中。多种主体材料中由式1表示的化合物和由式2表示的化合物的比率是约1∶99至约99∶1、优选约10∶90至约90∶10、更优选约30∶70至约70∶30。此外，由式1表示的化合物和由式2表示的化合物可以通过以希望的定量将它们在摇动器中混合、通过经由加热在玻璃管中将它们溶解、或通过将它们溶解在溶剂中等来组合。
[0129]
根据本公开的一个实施例，在发光层中相对于主体化合物掺杂剂化合物的掺杂浓
度可以是小于约20wt％。包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，并且优选是磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以是选自以下项的金属原子的络合化合物：铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt)，并且优选是选自以下项的金属原子的邻位金属化的络合化合物：铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt)，并且更优选是邻位金属化的铱络合化合物。
[0130]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以包含由下式101表示的化合物，但不限于此。
[0131][0132]
在式101中，
[0133]
l选自以下结构1至3：
[0134][0135][0136]r100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以与一个或多个相邻取代基连接以与吡啶一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或者取代或未取代的茚并喹啉；
[0137]r104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以与一个或多个相邻取代基连接与苯一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶；
[0138]r201
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被一个或多个氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个取代或未取代的环；并
且
[0139]
s表示1至3的整数。
[0140]
掺杂剂化合物的具体实例如下，但不限于此。
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145][0146]
根据本公开的有机电致发光装置具有阳极、阴极、以及在阳极与阴极之间的至少一个有机层。有机层包含发光层并且可以进一步包含至少一个选自由以下组成的组的层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层。这些层中的每个可以进一步配置成多层。
[0147]
阳极和阴极可以各自由透明式导电材料、或者半透反射式或反射式导电材料形成。根据形成阳极和阴极的材料，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两
侧发光型。此外，空穴注入层可以进一步掺杂有p型掺杂剂，并且电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。
[0148]
有机层可以进一步包含至少一种选自由基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的组的化合物。
[0149]
此外，在本公开的有机电致发光装置中，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组中的金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属，或至少一种包含所述金属的络合化合物。
[0150]
此外，本公开的有机电致发光装置可以通过进一步包含至少一个发光层来发射白光，该发光层除了本公开的化合物之外还包含本领域已知的蓝、红或绿电致发光化合物。如果需要，其可以进一步包含黄或橙发光层。
[0151]
在本公开的有机电致发光装置中，优选地，可以将选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层中的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。这种表面层为有机电致发光装置提供运行稳定性。优选地，硫属化物包括sio
x
(1≤x≤2)、alo
x
(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；金属卤化物包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。
[0152]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴传输层或电子阻挡层也可以是多层。
[0153]
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改善发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每一个可以使用多种化合物。
[0154]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效地促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层或电子阻挡层可以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0155]
此外，优选地，在本公开的有机电致发光装置中，可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或将空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向发
光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物；并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属、及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
[0156]
根据本公开的有机电致发光化合物或有机电致发光材料可以被用作用于白有机发光装置的发光材料。已经提出了白有机发光装置具有各种结构，如并排结构或堆叠结构，取决于r(红)、g(绿)或yg(黄绿)和b(蓝)发光部件的布置，或颜转换材料(ccm)方法等。根据本公开的有机电致发光材料还可以用于包含量子点(qd)的有机电致发光装置中。
[0157]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法，如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或湿法成膜方法，如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。当本公开的第一主体化合物和第二主体化合物用于形成膜时，进行共蒸发过程或混合蒸发过程。
[0158]
当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0159]
此外，可以通过使用本公开的有机电致发光装置来生产显示系统，例如用于智能手机、平板电脑、笔记本、pc、tv或汽车的显示系统；或照明系统，例如室外或室内照明系统。
[0160]
在下文中，将参考本公开的代表性化合物详细解释根据本公开的化合物的制备方法、以及所述化合物的特性。然而，本公开不受限于以下实例。
[0161]
[实例1]化合物h1-1的制备
[0162][0163]
将化合物5(5g，17.16mmol)、4-溴-1，1
′
：2
′
，1
″‑
三联苯(5.3g，17.16mmol)、pd2(dba)3(0.8g，0.858mmol)、sphos(0.7g，1.716mmol)、naot-bu(5g，51.48mmol)和86ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌2小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并且将所得固体在减压下过滤。将过滤的固体溶解在chcl3中、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-1(2.4g，产率：26％)。
[0164]1h nmr(dmso-d6)δ：7.92-7.88(m，1h)，7.87-7.83(m，1h)，7.79(d，j＝9.1hz，1h)，7.74(t，j＝8.3hz，2h)，7.59-7.54(m，2h)，7.53-7.49(m，2h)，7.48-7.41(m，6h)，7.38(d，j＝2.3hz，1h)，7.36(d，j＝2.1hz，2h)，7.34-7.31(m，2h)，7.30-7.25(m，2h)，7.21-7.17(m，2h)，7.12(dd，j＝8.1，0.6hz，1h)
[0165]
[实例2]化合物h1-122的制备
[0166][0167]
将化合物5(5g，17.16mmol)、1-(3-溴苯基)二苯并[b，d]噻吩(7g，20.59mmol)、cui(0.16g，o.858mmol)、乙二胺(eda)(1g，17.16mmol)、k3po4(9.1g，42.90mmol)和90ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌2小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并且将所得固体在减压下过滤。将过滤的固体溶解在chcl3中、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-122(2.2g，产率：22％)。
[0168]1h nmr(dmso-d6)δ：8.09(dd，j＝8.0，1.1hz，1h)，8.04(ddd，j＝8.0，1.1，0.7hz，1h)，7.92-7.87(m，2h)，7.85-7.82(m，1h)，7.80(ddd，j＝8.0，2.1，1.2hz，1h)，7.78-7.71(m，3h)，7.68-7.63(m，2h)，7.60-7.52(m，3h)，7.48-7.38(m，5h)，7.36-7.24(m，4h)
[0169]
[实例3]化合物h1-16的制备
[0170][0171]
在烧瓶中将70ml的甲苯逐滴添加到化合物5(4.0g，14mmol)、9-(3-溴苯基)-9h-咔唑(4.87g，15mmol)、cui(1.307g，7mmol)、eda(1.647g，27mmol)和k3po4(5.83g，27mmol)中，并且然后将混合物在回流下在180℃下搅拌4小时。在反应完成后，将混合物用乙酸乙酯萃取、用硫酸镁干燥、并且然后通过柱谱法分离。此后，将甲醇添加到残余物中，并且将所得固体在减压下过滤以获得化合物h1-16(2.3g，产率：31.5％)。
[0172]1h nmr(600mhz，dmso-d6，δ)8.27(d，j＝7.8hz，2h)，8.01(t，j＝8.0hz，1h)，7.95-7.92(m，1h)，7.91-7.84(m，4h)，7.83(d，j＝6.9hz，1h)，7.81-7.77(m，2h)，7.66(d，j＝8.9hz，1h)，7.63-7.57(m，3h)，7.51-7.44(m，5h)，7.44-7.40(m，2h)，7.35-7.30(m，2h)
[0173]
[实例4]化合物h1-120的制备
[0174][0175]
1)化合物s2的合成
[0176]
将化合物s1(36g，125.38mmol)、3-溴-2-氯-硝基苯(27g，113.98mmol)、四(三苯基膦)钯(4g，3.42mmol)、碳酸钠(30g，285.95mmol)、570ml的甲苯、140ml的乙醇、和140ml的蒸馏水添加到反应容器中，并且然后在回流下在120℃下搅拌3小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物s2(30g，产率：66％)。
[0177]
2)化合物s3的合成
[0178]
将化合物s2(27g，68.20mmol)、乙酸钯(ii)(1.5g，6.82mmol)、三环己基膦四氟硼酸盐(5.0g，13.64mmol)、碳酸铯(66g，204.60mmol)、以及340ml的邻二甲苯添加到反应容器中，并且然后在回流下搅拌2小时。在反应完成后，用蒸馏水洗涤混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物s3(24.8g，产率：100％)。
[0179]
3)化合物s4的合成
[0180]
将化合物s3(24.8g，68.20mmol)、亚磷酸三乙酯(176ml，0.4m)和341ml的1，2-二氯苯(dcb)添加到反应容器中，并且然后在200℃下搅拌4小时。在反应完成后，将混合物在减压下蒸馏并除去亚磷酸三乙酯。随后，用蒸馏水洗涤所得物并且用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物s4(16.4g，产率：70％)。
[0181]
4)化合物h1-120的合成
[0182]
将化合物s4(5.0g，15.2mmol)、4-溴-n，n-二-苯基苯胺(5.4g，16.7mmol)、pd2(dba)3(0.7g，0.76mmol)、sphos(0.6g，1.52mmol)、naotbu(2.9g，30.4mmol)和80ml的邻二甲苯添加到烧瓶、溶解、并且然后在回流下搅拌4小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温、并在室温下搅拌。随后，将通过添加meoh形成的固体在减压下过滤、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-120(4.0g，产率：46％)。
[0183]
化合物mwm.p.h1-120573.7317℃
[0184]
[实例5]化合物h1-121的制备
[0185][0186]
将化合物6(14.0g，31.4mmol)、n-苯基-[1，1
′‑
联苯基]-3-胺(7.78g，31.7mmol)、pd2(dba)3(1.44g，1.57mmol)、t-bu3p(635mg，3.14mmol)、和t-buona(6.04g，62.8mmol)和160ml的甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌2小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温、并用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。将有机层在减压下蒸馏、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-121(14.6g，产率：76％)。
[0187]
化合物mwm.p.h1-121610.7141℃
[0188]
[实例6]化合物h1-119的制备
[0189][0190]
将化合物5(10g，34.3mmol)、3-溴二苯并[b，d]呋喃(12.7g，51.45mmol)、cui(3.3g，17.15mmol)、乙二胺(eda)(4.6ml，68.8mmol)、k3po4(21.8g，102.9mmol)和170ml的甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌12小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温、并在室温下搅拌。随后，将通过添加meoh形成的固体在减压下过滤、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-119(8.3g，产率：53％)。
[0191]
化合物mwm.p.h1-119457.53255.4℃
[0192]
[实例7]化合物h1-12的制备
[0193][0194]
1)化合物12-1的合成
[0195]
将化合物5(10.0g，34.3mmol)、1-溴-4-碘苯(14.6g，51.5mmol)、cui(3.28g，17.2mmol)、eda(4.12g，68.6mmol)、k3po4(14.6g，68.6mmol)和170ml的甲苯添加到烧瓶中、并且然后在145℃下在回流下搅拌3小时。在反应完成后，将固体用mc萃取、并且用mgso4干燥、并且通过柱谱法分离。随后，将meoh添加到残余物中，并且将所得固体在减压下过滤以获得化合物h12-1(9.0g，产率：59％)。
[0196]
2)化合物h1-12的合成
[0197]
将化合物12-1(5.0g，11mmol)、n-苯基-[1，1
′‑
联苯基]-4-胺(3.3g，13mmol)、pd2(dba)3(0.513g，0.56mmol)、sphos(0.460g，1mmol)、naot-bu(2.691g，28mmol)和60ml的甲苯添加到烧瓶中，并且然后在100℃下在回流下搅拌半小时。在反应完成后，将固体用mc萃取、并且用mgso4干燥、并且然后通过柱谱法分离。随后，将meoh添加到残余物中，并且将所得固体在减压下过滤以获得化合物h1-12(1.3g，产率：19％)。
[0198]
化合物mwm.p.h1-12610.76168℃
[0199]
[实例8]化合物h1-35的制备
[0200][0201]
将14h-7b，14-二氮杂二苯并[3，4：5，6]薁并[7，8，1-lma]芴(5.0g，15.1mmol)、2-溴二苯并[b，d]呋喃(4.1g，16.6mmol)、pd2(dba)3(0.691g，0.755mmol)、sphos(0.620g，1.51mmol)、naotbu(3.63g，37.8mmol)和75ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温并搅拌。将通过添加meoh形成的固体在减压下过滤、用mc/hex萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-35(1.9g，产率：25％)。
[0202]
化合物mwm.p.h1-35496.56280℃
[0203]
[实例9]化合物h1-36的制备
[0204][0205]
将14h-7b，14-二氮杂二苯并[3，4：5，6]薁并[7，8，1-lma]芴(5.0g，15.1mmol)、3-溴-n，n-二苯基苯胺(5.4g，16.6mmol)、pd2(dba)3(0.693g，0.757mmol)、sphos(0.621g，
1.51mmol)、naot-bu(3.64g，37.8mmol)和60ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下在190℃下搅拌一小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温并通过二氧化硅过滤器分离以获得化合物h1-36(6.3g，产率：72.6％)。
[0206]
化合物mwm.p.颜h1-36573.70230.4℃绿黄
[0207]
[实例10]化合物h1-14的制备
[0208][0209]
将化合物1(5g，15.13mmol)、化合物2(4g，15.13mmol)、pd2(dba)3(0.7g，0.756mmol)、naot-bu(4.3g，45.40mmol)、s-phos(0.6g，1.513mmol)、和75ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌一小时20分钟。在反应完成后，将混合物冷却至室温并且逐滴加入甲醇。此后，将混合物过滤、用mc溶解、并且通过柱谱法分离以获得化合物h1-14(3.1g，产率：36％)。
[0210]
化合物mwm.p.h1-14538.7245.2℃
[0211]
[实例11]化合物h2-9的制备
[0212][0213]
将化合物2(5.0g，12.7mmol)、化合物3(5.5g，15.3mmol)、k2co3(3.5g，25.4mmol)、和pd(pph3)4(0.73g，0.63mmol)添加到烧瓶中，溶解在39ml的甲苯、10ml的乙醇和13ml的水中，并且然后在回流下在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，用硫酸镁干燥残余水分，并且将残余物通过柱谱法分离以获得化合物h2-9(4.4g，产率：20％)。
[0214]
化合物mwm.p.h2-9589.65318℃
[0215]
[实例12]化合物h2-2的制备
[0216][0217]
将化合物2(5.0g，12.7mmol)、2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1，3，5-三嗪(4.8g，15.2mmol)、k2co3(3.5g，25.4mmol)、和pd(pph3)4(0.73g，0.63mmol)添加到烧瓶中，溶解在39ml的甲苯、10ml的乙醇和13ml的水中，并且然后在回流下在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，用硫酸镁干燥残余水分，并且将残余物通过柱谱法分离以获得化合物h2-2(4.4g，产率：20％)。
[0218]
化合物mwm.p.h2-2549.62229℃
[0219]
[实例13]化合物h2-191的制备
[0220][0221]
1)化合物4的合成
[0222]
将1-溴-3-氯二苯并[b，d]呋喃(39.2g，139.3mmol)、(2-甲酰基苯基)硼酸(52.2g，348.1mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(16.1g，13.9mmol)、cs2co3(136.1g，418mmol)、840ml的甲苯、160ml的乙醇和210ml的蒸馏水添加到反应容器中，并将混合物在140℃下搅拌5小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物4(32.1g，产率：75％)。
[0223]
2)化合物5的合成
[0224]
添加化合物4(31.6g，103mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷(45.9g，133.9mmol)和515ml的四氢呋喃，并将反应混合物搅拌10分钟。随后，在0℃下缓慢滴加叔丁醇钾(在thf中1m，150ml)。缓慢升高温度，并将混合物在室温下搅拌3小时。在通过添加蒸馏水完成反应后，用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物5(31.2g，产率：90％)。
[0225]
3)化合物6的合成
[0226]
将化合物5(29.8g，89.0mmol)、22.4ml的醚合物和890ml的二氯甲烷(mc)添加到反应容器中，并且将混合物搅拌3小时。在反应完成后，用二氯甲烷(mc)和水一起萃
取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物6(24.2g，产率：90％)。
[0227]
4)化合物7的合成
[0228]
将化合物6(18.0g，59.5mmol)、双(频哪醇合)二硼(19.7g，77.3mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(2.8g，2.9mmol)、2-二环己基膦基-2
′
，6
′‑
二甲氧基联苯(sphos)(2.4g，5.9mmol)、乙酸钾(17.5g，178.5mmol)、和300ml的1，4-二噁烷添加到反应容器中，并且然后在150℃下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物7(1.84g，产率：78％)。
[0229]
5)化合物h2-191的合成
[0230]
将化合物7(4.0g，10.1mmol)、化合物8(3.9g，12.2mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.6g，0.51mmol)、碳酸钾(2.8g，20.2mmol)、30ml的甲苯、7ml的乙醇和10ml的蒸馏水添加到反应容器中，并且将混合物在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将甲醇逐滴添加到混合物中，并且过滤所得固体，并且通过柱谱法纯化以获得化合物h2-191(4.5g，产率：81％)。
[0231]
化合物mwm.p.h2-191549.6228℃
[0232]
[实例14]化合物h2-192的制备
[0233][0234]
将化合物7(4.0g，10.1mmol)、2-氯-4-(二苯并[b，d]呋喃-1-基)-6-苯基-1，3，5-三嗪(4.4g，12.2mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.6g，0.5mmol)、碳酸钾(2.8g，20.2mmol)、30ml的甲苯、7ml的乙醇、以及10ml的蒸馏水添加到反应容器中，并且然后在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将甲醇逐滴添加到混合物中，并且过滤所得固体。将所得固体通过柱谱法纯化以获得化合物h2-192(3.13g，产率：53％)。
[0235]
化合物mwm.p.h2-192589.6250℃
[0236]
[实例15]化合物h2-229的制备
[0237]
[0238]
将化合物6(4.0g，13.2mmol)、n-([1，1
′‑
联苯基]-4-基)二苯并[b，d]呋喃-2-胺(4.4g，13.2mmol)、pd(oac)2(0.15g，0.66mmol)、p(tert-bu)3(0.65ml，1.32mmol)、叔丁醇钠(2.5g，26.4mmol)和66ml的二甲苯添加到反应容器中，并且将混合物在165℃下搅拌5小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物h2-229(4.9g，产率：61％)。
[0239]
化合物mwm.p.h2-229601.7200℃
[0240]
[实例16]化合物h2-171的制备
[0241][0242]
1)化合物b的合成
[0243]
将化合物a(5.0g，10.3mmol)、(2-甲酰基苯基)硼酸(2.3g，15.5mmol)、pd2(dba)3(0.47g，0.52mmol)、2-二环己基膦基-2
′
，6
′‑
二甲氧基联苯(sphos)(0.43g，1.03mmol)、k3po4(5.5g，25.8mmol)、和52ml的二甲苯添加到反应容器中，并且然后在165℃下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物b(4.55g，产率：80％)。
[0244]
2)化合物c的合成
[0245]
将化合物b(4.55g，8.22mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷(3.66g，10.7mmol)、和41ml的四氢呋喃添加到反应容器中，并且然后将反应混合物搅拌10分钟。随后，在0℃下缓慢滴加11ml的叔丁醇钾(在thf中1m)。缓慢升高温度，并将混合物在室温下搅拌3小时。在通过添加蒸馏水完成反应后，用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物c(3.06g，产率：64％)。
[0246]
3)化合物h2-171的合成
[0247]
将化合物c(2.3g，3.95mmol)、伊顿试剂(0.23ml)和23ml的氯苯添加到反应容器中，并且然后回流2小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温并且用二氯甲烷(mc)萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物h2-171(1.93g，产率：89％)。
[0248]
化合物mwm.p.h2-171549.62204℃
[0249]
[实例17]化合物h2-242的制备
[0250][0251]
1)化合物9的合成
[0252]
将4-溴-9，9-二甲基-9h-芴(50g，183mmol)、(5-氯-2-甲酰基苯基)硼酸(40.5g，219mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(10.6g，9.15mmol)、碳酸钾(63g，457mmol)、690ml的甲苯、180ml的乙醇、和230ml的蒸馏水添加到反应容器中，并且然后在140℃下搅拌5小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物9(40.3g，产率：66％)。
[0253]
2)化合物10的合成
[0254]
将化合物9(40.3g，121mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷(53.9g，157.4mmol)、和600ml的四氢呋喃添加到反应容器中，并且然后将反应混合物搅拌10分钟。随后，在0℃下缓慢滴加162ml的叔丁醇钾(在thf中1m)。缓慢升高温度，并将混合物在室温下搅拌3小时。在通过将蒸馏水添加到反应溶液中完成反应后，用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物10(39g，产率：89％)。
[0255]
3)化合物11的合成
[0256]
将化合物10(38g，105.3mmol)、26.5ml的醚合物和1000ml的二氯甲烷(mc)添加到反应容器中，并且然后搅拌3小时。在反应完成后，用二氯甲烷(mc)和水一起萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物11(23.2g，产率：67％)。
[0257]
4)化合物12的合成
[0258]
将化合物11(19.1g，58.1mmol)、双(频哪醇合)二硼(19.1g，75.5mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(2.7g，2.9mmol)、2-二环己基膦基-2
′
，6
′‑
二甲氧基联苯(sphos)(2.4g，5.81mmol)、乙酸钾(17.1g，174.3mmol)、和290ml的1，4-二噁烷添加到反应容器中，并且然后在150℃下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物12(12.7g，产率：52％)。
[0259]
5)化合物h2-242的合成
[0260]
将化合物12(4g，9.5mmol)、化合物13(4.1g，11.4mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.55g，0.48mmol)、碳酸钾(2.6g，19.0mmol)、甲苯(30ml)、乙醇(7ml)和蒸馏水(10ml)添加到反应容器中，并且然后在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将甲醇逐滴添加到混合物中，并且过滤所得固体。将所得固体通过柱谱法纯化以获得化合物h2-242(4.73g，产率：80％)。
[0261]
化合物mwm.p.h2-242615.7237℃
[0262]
[实例18]化合物h2-241的制备
[0263][0264]
将化合物12(5.0g，11.9mmol)、2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1，3，5-三嗪(4.5g，14.3mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.7g，0.6mmol)、碳酸钾(3.3g，23.8mmol)、36ml的甲苯、10ml的乙醇和12ml的蒸馏水添加到反应容器中，并且然后在130℃下搅拌6小时。在反应完成后，将甲醇逐滴添加到混合物中，并且过滤所得固体。将所得固体通过柱谱法纯化以获得化合物h2-241(3.64g，产率：53％)。
[0265]
化合物mwm.p.h2-241575.7209℃
[0266]
[实例19]化合物h2-57的制备
[0267][0268]
将化合物14(5.0g，16.5mmol)、化合物15(5.7g，16.5mmol)、pd(oac)2(0.19g，0.82mmol)、p(t-bu)3(0.82ml，1.65mmol)、naotbu(3.2g，33.0mmol)和83ml的邻二甲苯添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下搅拌2小时。在反应完成后，将混合物用ea/h2o萃取、并且通过柱谱法分离以获得化合物h2-57(4.46g，产率：43％)。
[0269]
化合物mwm.p.h2-57615.69239℃
[0270]
[实例20]化合物h2-52的制备
[0271][0272]
将化合物16(4g，10.14mmol)、化合物17(4.3g，10.14mmol)、pd(pph3)4(586mg，o.507mmol)、k2co3(2.8g，20.29mmol)、50ml的甲苯、12ml的etoh、和13ml的h2o添加到烧瓶中、溶解、并且然后在回流下在140℃下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并且将所得固体在减压下过滤。将所得固体溶解于chcl3中、用sio2过滤器分离、并且用邻二甲苯和邻二氯苯(o-dcb)重结晶以获得化合物h2-52(5.8g，产率：65％)。
[0273]
化合物mwm.p.h2-52675.7270.8℃
[0274]
[实例21]化合物h2-166的制备
[0275][0276]
将化合物11(3.3g，10.04mmol)、二([1，1
′‑
联苯基]-4-基)胺(3.2g，10.04mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(o)(o.5g，0.50mmol)、三叔丁基膦(0.5ml，1.04mmol)、叔丁醇钠(1.5g，15.06mmol)和50ml的甲苯添加到烧瓶中，并且然后在回流下搅拌4小时。在将反应混合物冷却至室温后，将固体过滤并用乙酸乙酯洗涤。将滤液在减压下蒸馏并通过柱谱法纯化以获得化合物h2-166(3.2g，产率：52％)。
[0277]
化合物mwm.p.h2-166613.79213℃
[0278]
[实例22]化合物h2-230的制备
[0279][0280]
将化合物6(2.14g，7.1mmol)、化合物15(2.5g，7.1mmol)、pd(oac)2(0.08g，0.36mmol)、三叔丁基膦(0.35ml，0.71mmol)、叔丁醇钠(1.4g，14.2mmol)和36ml的邻二甲苯添加到反应容器中，并且然后在165℃下搅拌6小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，
并用乙酸乙酯萃取有机层。将萃取的有机层用硫酸镁干燥，并且然后用旋转蒸发器除去溶剂。此后，将残余物通过柱谱法纯化以获得化合物h2-230(2.0g，产率：12％)。
[0281]
化合物mwh2-230615.69
[0282]
在下文中，将详细解释根据本公开的有机电致发光装置(oled)的发光效率和寿命特性。然而，以下实例仅说明根据本公开的oled的特性，但本公开不限于以下实例。
[0283]
装置实例1至7：通过共蒸发根据本公开的第一主体化合物和第二主体化合物生产oled
[0284]
生产根据本公开的oled。使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatec co.，ltd.)，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后将其在异丙醇中储存后使用。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将表2中所示的化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且将化合物hi-1以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量的3wt％的掺杂量进行沉积，以形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht-1沉积在空穴注入层上以形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表1中所示的第一主体化合物和第二主体化合物中的每一种作为主体引入真空气相沉积设备的两个小室中，并且将化合物d-39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以1∶1的速率蒸发，同时以不同的速率蒸发掺杂剂材料，并且将掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物et-1和化合物ei-1以50∶50的重量比沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物ei-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。如此，生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0285]
对比实例1至3：生产包含对比化合物作为主体的oled
[0286]
除了仅使用下表1的第二主体化合物作为发光层的主体之外，以与装置实例1至7中相同的方式生产oled。
[0287]
下表1中提供了装置实例1至7和对比实例1至3中生产的oled的在1，000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜，以及在10,000尼特的亮度下光的强度从100％降低至95％所花费的时间(寿命：t95)。
[0288]
[表1]
[0289][0290]
从上表1中，可以确认的是与使用单一主体材料的oled(对比实例1至3)相比，包含根据本公开的化合物的特定组合作为主体材料的oled显示出低的驱动电压和高的发光效率，并且特别地显著改善的寿命。
[0291]
在装置实例和对比实例中使用的化合物在下表2中示出。
[0292]
[表2]
[0293]

技术特征：

1.多种主体材料，其包含第一主体材料和第二主体材料，所述第一主体材料包含由式1表示的化合物，所述第二主体材料包含由式2表示的化合物：在式1中，是以下结构，其中选自由取代或未取代的(c6-c30)芳烃环以及取代或未取代的(3元至30元)杂芳烃环组成的组的5至8个环稠合在七边形或八边形环周围，并且所述结构包含至少一个含有氮的五边形环；l表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；ar表示氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
11
r
12
、或-sir
13
r
14
r
15
；并且r
11
至r
15
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；以及在式2中，x’表示o、s、或cr5r6；r1至r4各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16
r
17
、或-sir
18
r
19
r
20
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；其中，r1至r4中的至少一个表示氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-l
3-nr
16
r
17
、或-sir
18
r
19
r
20
；l3表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；r5和r6各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者r5和r6可以彼此连接形成一个或多个环；r
16
至r
20
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳
c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基，或者相邻的r
a
可以彼此连接形成一个或多个环，并且其中如果存在多个r
a
，则每个r
a
可以彼此相同或不同；y1表示-n(l
′
1-(ar
′1)
n
)-、-o-、-s-、或-c(r
b
)(r
c
)-；l
′1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基；ar
′1表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或-n(r
d
)(r
e
)；r
b
至r
e
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)环烷基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；并且n表示1或2的整数，并且其中如果n是整数2，则每个ar
′1可以彼此相同或不同。3.根据权利要求2所述的多种主体材料，其中，式1-1由下式1-1-1表示：在式1-1-1中，r
31
至r
33
各自独立地与r
a
的定义相同；并且aa表示1至5的整数，ab表示1至4的整数，ac表示1至3的整数，并且其中如果aa、ab和ac是2或更大的整数，则每个r
31
、每个r
32
和每个r
33
可以彼此相同或不同。4.根据权利要求2所述的多种主体材料，其中，式1-2由下式1-2-1表示：在式1-2-1中，r
41
至r
44
各自独立地与r
a
的定义相同；并且ba表示1或2的整数，bb和bc各自独立地表示1至4的整数，bd表示1至3的整数，并且其中
如果ba、bb、bc和bd是2或更大的整数，则每个r
41
、每个r
42
、每个r
43
和每个r
44
可以彼此相同或不同。5.根据权利要求2所述的多种主体材料，其中，式1-3由下式1-3-1表示：在式1-3-1中，r
51
至r
54
各自独立地与r
a
的定义相同；ca表示1或2的整数，cb和cd各自独立地表示1至3的整数，cc表示1至4的整数，并且其中如果ca、cb、cc和cd是2或更大的整数，则每个r
51
、每个r
52
、每个r
53
和每个r
54
可以彼此相同或不同；并且l
′1和ar
′1各自独立地与权利要求2中所定义的相同。6.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，在式2中，r1至r4中的至少一个是-l
2-har或-l
3-nr
16
r
17
；l2表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；har表示包含n、o和s中的至少一个的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且l3、r
16
、和r
17
各自独立地是如权利要求1中所定义的。7.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述由式2表示的化合物由下式2-1至2-4中的任一个表示：
8中的任一个表示：8中的任一个表示：在式2-5至2-8中，x’、l3、r1至r4、r
16
、r
17
、和a’至d’是如权利要求1中所定义的；并且e’各自独立地表示1至3的整数，并且其中如果每个e’是2或更大的整数，则每个r1和每个r4可以彼此相同或不同。9.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述由式1表示的化合物是选自由以下化合物组成的组的至少一种：
10.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述由式2表示的化合物是选自由以下化合物组成的组的至少一种：
11.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述取代的烷基、所述取代的亚烷基、所述取代的芳基、所述取代的亚芳基、所述取代的芳烃、所述取代的杂芳基、所述取代的亚杂芳基、所述取代的杂芳烃、所述取代的环烷基、所述取代的亚环烷基、所述取代的环烯基
以及所述取代的杂环烷基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；(c1-c30)烷基；卤代(c1-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未取代的或被(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基、(3元至30元)杂芳基、和二(c6-c30)芳基氨基中的至少一个取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被氘、氰基、(c1-c30)烷基、(3元至50元)杂芳基、单-或二-(c6-c30)芳基氨基、和三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c2-c30)烯基氨基；单-或二-(c6-c30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基；(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。12.一种有机电致发光装置，其包括：阳极；阴极；和在所述阳极与所述阴极之间的至少一个发光层，其中所述发光层中的至少一个包含根据权利要求1所述的多种主体材料。

技术总结

本公开涉及多种主体材料以及包含其的有机电致发光装置。通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为根据本公开的多种主体材料，可以提供与常规有机电致发光装置相比具有改善的驱动电压、发光效率和/或寿命特性的有机电致发光装置。致发光装置。

技术研发人员：

赵相熙 金宾瑞 金永宰 郑昭永 李美子 李琇炫 韩泰俊 金慧娟

受保护的技术使用者：

罗门哈斯电子材料韩国有限公司

技术研发日：

2022.05.31

技术公布日：

2022/12/5