一种长时效缓凝剂及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及混凝土外加剂技术领域，具体涉及一种长时效缓凝剂及其制备方法和应用。

背景技术：

2.混凝土是目前用量最多的建筑材料，同时也是结构构件的重要原料。随着建筑技术与要求的提高，对混凝土的性能提出了更高的要求。缓凝剂可以延长混凝土的凝结时间，使混凝土在较长时间内保持良好的工作性，减少大体积混凝土的温缩裂缝，并且不会对混凝土后期各项性能造成不良影响。缓凝剂的应用可有效延长混凝土的初、终凝时间，使混凝土能适应不同的施工条件，尤其是长距离运输、存放和连续浇筑的工程。
3.目前工程上最常用的缓凝剂是葡萄糖酸钠、有机磷酸、聚丙烯酸、硼酸盐等，可将新拌混凝土的初凝时间延长至20h甚至更久。不同缓凝剂的缓凝机理不同，例如糖类与有机磷酸缓凝剂的作用主要是络合作用，与水泥净浆中的ca
2+
结合形成微溶性的螯合物并包裹在未水化的水泥颗粒表面，阻止水泥与水的接触，从而延缓水泥的水化。
4.目前的缓凝剂对水泥混凝土的调控作用仅仅是将水泥混凝土的放热延后一段时间，但是对特定时间段内的放热总量以及放热速率并不会产生影响，那么就无法解决大体积水泥混凝土由于短时间内大量的水化放热引起的温缩裂缝问题。

技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种长时效缓凝剂及其制备方法和应用，本发明提供的长时效缓凝剂可实现水化过程的长效抑制和水化热放热总量与放热速率的靶向控制，实现水泥水化过程热量的长时间有效控制，避免大体积混凝土的温缩裂缝。
6.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
7.本发明提供了一种长时效缓凝剂，以质量分数计，制备原料包括：缓凝剂30～50％，缓释载体5～15％，稳定剂1～5％，乳化剂1～5％，溶剂30～50％；所述缓释载体具有空腔结构。
8.优选地，所述缓释载体包括无机载体和高分子化合物中的一种或几种；
9.所述无机载体包括硅藻土、蒙脱土、活性炭和多孔介质硅中的一种或几种；
10.所述高分子化合物包括壳聚糖、羟基壳聚糖、海藻酸钠、β-环糊精和羟基-β-环糊精中的一种或几种。
11.优选地，所述缓凝剂包括有机缓凝剂、无机缓凝剂或高分子聚合物；
12.所述有机缓凝剂包括多糖类缓凝剂、羟基羧酸类缓凝剂或有机膦酸盐类缓凝剂；
13.所述无机缓凝剂包括硼酸盐、磷酸盐或锌盐；
14.所述高分子聚合物包括2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠/丙烯酸共聚物或2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠/衣康酸共聚物。
15.优选地，所述稳定剂包括聚丙烯酸钠或无水柠檬酸钾。
16.优选地，所述乳化剂包括aeo-9或aeo-10。
17.优选地，还包括防腐剂0.1～0.5％；所述防腐剂包括有机锡。
18.本发明提供了上述技术方案所述长时效缓凝剂的制备方法，包括以下步骤：
19.将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液；
20.将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液；
21.将所述混合溶液和乳化剂以及稳定剂混合，得到长时效缓凝剂。
22.本发明提供了上述技术方案所述长时效缓凝剂的制备方法，包括以下步骤：
23.将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液；
24.将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液；
25.将所述混合溶液和乳化剂、稳定剂以及防腐剂混合，得到长时效缓凝剂。
26.本发明提供了上述技术方案所述长时效缓凝剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的长时效缓凝剂在缓控释型水泥混凝土中的应用。
27.优选地，所述缓控释型水泥混凝土包括水泥基材料和长时效缓凝剂；所述长时效缓凝剂的质量为缓控释型水泥混凝土中水泥质量的1～2
‰
。
28.本发明提供了一种长时效缓凝剂，以质量分数计，制备原料包括：缓凝剂30～50％，缓释载体5～15％，稳定剂1～5％，乳化剂1～5％，溶剂30～50％；所述缓释载体具有空腔结构。本发明采用具有空腔结构的缓释载体与缓凝剂进行组装，形成了具有缓控释特征的长效缓凝剂。本发明提高了缓凝剂作用的时长，改善了传统水泥混凝土用缓凝剂一次给药，缓凝效果持续时间短，难以满足水泥长效缓凝和抑制水化热量的缺点。
29.传统的缓凝剂属于一次性给药，只能通过增加药剂剂量实现长效缓凝，缓凝剂剂量的增加也会对水泥后期强度及施工性能造成一定的影响。而且传统缓凝剂只能推迟水化热量的释放时间(水化放热速率峰值的出现时间)，却不能降低水化过程中一定时间内的放热总量与放热速率。本发明采用缓控释型的缓凝剂，可实现水化过程的长效抑制和水化热放热总量与放热速率的靶向控制，实现了水泥水化过程热量的长时间有效控制。
附图说明
30.图1为羟基-β-环糊精的化学结构式；
31.图2为壳聚糖的化学结构式；
32.图3为蒙脱土的化学结构式；
33.图4为硅藻土的xrd晶型参数图；
34.图5为海藻酸钠化学结构式；
35.图6为hedp与不同含量复配缓释载体水化放热速率示意图；
36.图7为hedp与不同含量复配缓释载体水化放热量示意图；
37.图8为pbtca与相同含量的不同种类缓释载体水化放热速率示意图；
38.图9为pbtca与相同含量的不同种类缓释载体水化放热量示意图；
39.图10为不同缓凝剂与相同缓释载体(β-cd)水化放热速率示意图；
40.图11为不同缓凝剂与相同缓释载体(β-cd)水化放热量示意图。
具体实施方式
41.本发明提供了一种长时效缓凝剂，以质量分数计，制备原料包括：缓凝剂30～50％，缓释载体5～15％，稳定剂1～5％，乳化剂1～5％，溶剂30～50％；所述缓释载体具有空腔结构。
42.在本发明中，若没有特殊说明，采用的制备原料均为本领域技术人员所熟知的市售商品。
43.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂包括缓凝剂30～50％，优选为30～41％。在本发明中，所述缓凝剂优选包括有机缓凝剂、无机缓凝剂或高分子聚合物。在本发明中，所述有机缓凝剂优选包括多糖类缓凝剂、羟基羧酸类缓凝剂或有机膦酸盐类缓凝剂。在本发明中，所述多糖类缓凝剂优选包括纤维素醚、麦芽糊精；所述羟基羧酸类缓凝剂优选包括葡萄糖酸钠；所述有机膦酸盐类缓凝剂优选包括羟基乙叉二膦酸(hedp)或2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(pbtca)。在本发明中，所述无机缓凝剂优选包括硼酸盐、磷酸盐或锌盐。在本发明中，所述硼酸盐优选包括硼酸钠或硼酸钾；所述磷酸盐优选包括三聚磷酸钠或磷酸氢二钠；所述锌盐优选包括氯化锌或硝酸锌。在本发明中，所述高分子聚合物优选包括2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠(naamps)/丙烯酸(aa)共聚物或2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠/衣康酸共聚物。
44.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂包括缓释载体5～15％，优选为10～12％。在本发明中，所述缓释载体具有空腔结构。
45.在本发明中，所述缓释载体优选包括无机载体和高分子化合物中的一种或几种。在本发明中，所述无机载体优选包括硅藻土、蒙脱土、活性炭和多孔介质硅中的一种或几种。在本发明中，所述硅藻土、蒙脱土和活性炭的平均粒径优选为200目。在本发明中，所述多孔介质硅优选包括纳米二氧化硅、多孔二氧化硅微球或多孔硅胶材料；所述纳米二氧化硅的粒径优选为50～200nm；所述多孔二氧化硅微球的粒径优选为100～300nm；所述多孔硅胶材料的孔径优选为80～150nm。
46.在本发明中，所述高分子化合物优选包括壳聚糖、羟基壳聚糖、海藻酸钠、β-环糊精和羟基-β-环糊精中的一种或几种。
47.在本发明的具体实施例中，所述缓释载体为硅藻土和β-环糊精；所述硅藻土和β-环糊精的质量比为1:2。
48.在本发明的实施例中，羟基-β-环糊精的化学结构式如图1所示；壳聚糖的化学结构式如图2所示；蒙脱土的化学结构式如图3所示；硅藻土的xrd晶型参数如图4所示；海藻酸钠化学结构式如图5所示，其中每个环中c2位上羧基带有的钠离子可被其他金属离子替代，如钾离子、钙离子、镁离子。
49.在本发明中，所述缓释载体具有较大的比表面积和丰富的孔结构，加入水泥混凝土中对水泥混凝土的放热量与放热速率能够进行长期有效调控。
50.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂包括稳定剂1～5％，优选为1.5～3％。在本发明中，所述稳定剂优选包括聚丙烯酸钠或无水柠檬酸钾。
51.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂包括乳化剂1～5％，优选为2～4％。在本发明中，所述乳化剂优选包括aeo-9或aeo-10。
52.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂包括溶剂30～50％，优选为30～40％。
在本发明中，所述溶剂优选包括水、芳烃溶剂或乙二胺。在本发明中，所述水优选为去离子水；所述芳烃溶剂优选包括苯。
53.以质量分数计，本发明提供的长时效缓凝剂优选还包括防腐剂0.1～0.5％，更优选为0.1～0.3％。在本发明中，所述防腐剂优选包括有机锡。
54.本发明还提供了上述技术方案所述长时效缓凝剂的制备方法，包括以下步骤：
55.将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液；
56.将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液；
57.将所述混合溶液和乳化剂以及稳定剂混合，得到长时效缓凝剂。
58.本发明将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液。在本发明中，所述混合的温度优选为室温；所述混合优选包括依次进行的搅拌和静置；所述搅拌的时间优选为5min；所述静置的时间优选为20min。在本发明中，所述缓凝剂溶液的质量浓度优选为30～50％。在本发明中，当所述缓凝剂为硼酸盐时，所得硼酸盐溶液避光储存在棕玻璃瓶中。
59.得到缓凝剂溶液后，本发明将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液。在本发明中，所述超声分散优选在水浴中进行；所述超声分散的温度优选为20～60℃，更优选为40～50℃；所述超声分散的功率优选为500～3000w，更优选为1000～2000w；所述超声分散的时间优选为20～60min，更优选为30～50min。
60.得到混合溶液后，本发明将所述混合溶液和乳化剂以及稳定剂混合，得到长时效缓凝剂。在本发明中，所述混合优选在搅拌条件下进行；所述搅拌的速率优选为1000～10000rpm，更优选为3000～7000rpm；所述搅拌的时间优选为5～15min，更优选为10min。
61.在本发明中，当所述长时效缓凝剂包括防腐剂时，本发明优选在得到混合溶液后，将所述混合溶液和乳化剂、稳定剂以及防腐剂混合，得到长时效缓凝剂。在本发明中，所述混合的顺序优选为：先将所述混合溶液和乳化剂以及稳定剂混合，再加入防腐剂混合。
62.本发明提供了上述技术方案所述长时效缓凝剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的长时效缓凝剂在缓控释型水泥混凝土中的应用。采用本发明提供的长时效缓凝剂制备缓控释型水泥混凝土，能够使缓凝剂长期有效的持续释放，实现对水化抑制的长效控制以及水化放热总量与放热速率的靶向控制，还能够对水化放热总量进行分阶段调控，解决大体积水泥混凝土由于短时间内大量的水化放热引起的温缩裂缝问题。
63.在本发明中，所述缓控释型水泥混凝土优选包括水泥基材料和长时效缓凝剂；所述长时效缓凝剂的质量优选为缓控释型水泥混凝土中水泥质量的1～2
‰
。在本发明中，所述水泥基材料优选为水泥净浆；所述水泥净浆的水灰比优选为0.4。
64.下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
65.实施例1
66.在20℃水浴环境中配制hedp溶液：将50g hedp和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的hedp溶液；
67.向所述hedp溶液中加入10gβ-环糊精和5g硅藻土，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
68.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
69.应用例1
70.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
71.将28g水泥净浆和0.02g实施例1制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％hedp+15％复配载体”。
72.应用例2
73.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
74.将28g水泥净浆和0.04g实施例1制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.2％hedp+15％复配载体”。
75.对比例1
76.在20℃水浴环境中配制hedp溶液：将50g hedp和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的hedp溶液。
77.对比应用例1
78.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
79.将28g水泥净浆和0.02g对比例1制备的hedp溶液混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％hedp”。
80.对比应用例2
81.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
82.将28g水泥净浆和0.04g对比例1制备的hedp溶液混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.2％hedp”。
83.对比应用例3
84.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆，作为空白对照组。
85.测试例1
86.应用例1～2和对比应用例1～3的水化热测试结果示意图如图6～7所示，其中0.1％hedp为1号样品；0.1％hedp+15％复配载体为2号样品；0.2％hedp为3号样品；0.2％hedp+15％复配载体为4号样品。测试方法依据的标准为《水泥水化热测定方法(gb/t 12959)》。
87.由图6～7可以看出，加入缓凝剂与缓释载体后，水泥的放热速率峰值出现的时间被显著延长(其中空白样品13h后出现放热峰，1号样品48h后出现放热峰，2号样品59h后出现放热峰，3号样品100h后出现放热峰，4号样品75h后出现放热峰)；放热速率峰值被降低(空白样品0.0034w/g，1号样品0.0029w/g，2号样品0.0026w/g，3号样品0.0015w/g，4号样品0.0018w/g)，且水化放热总量也被极大降低(空白样品327j/g，1号样品302j/g，2号样品303j/g，3号样品207j/g，4号样品248j/g)。其中4号样品加入15％复配缓释载体后放热峰与放热总量相比3号样品均有上升，是由于加入缓释载体后，自由缓凝组分在水泥中的浓度相较未加入缓释载体的3号样品较低，但是后续水泥水化过程被缓释载体有效控制(4号样品水化总时长在84h左右，相较3号样品的75h，4号样品放热过程更为平稳)。说明本发明的长时效缓凝剂可以用于控制调节水泥混凝土的水化过程。
88.实施例2
89.在20℃水浴环境中配制pbtca溶液：将50g pbtca和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的pbtca溶液；
90.向所述pbtca溶液中加入10g海藻酸钠，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
91.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
92.应用例3
93.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
94.将28g水泥净浆和0.02g实施例2制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％pbtca+10％海藻酸钠”。
95.实施例3
96.在20℃水浴环境中配制pbtca溶液：将50g pbtca和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的pbtca溶液；
97.向所述pbtca溶液中加入10g蒙脱土，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
98.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
99.应用例4
100.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
101.将28g水泥净浆和0.02g实施例3制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％pbtca+10％蒙脱土”。
102.实施例4
103.在20℃水浴环境中配制pbtca溶液：将50g pbtca和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的pbtca溶液；
104.向所述pbtca溶液中加入10g羟基壳聚糖，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
105.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
106.应用例5
107.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
108.将28g水泥净浆和0.02g实施例4制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％pbtca+10％羟基壳聚糖”。
109.测试例2
110.应用例3～5和对比应用例3的水化热测试结果示意图如图8～9所示，其中0.1％pbtca+10％海藻酸钠为1号样品；0.1％pbtca+10％蒙脱土为2号样品；0.1％pbtca+10％羟基壳聚糖为3号样品。测试方法依据的标准为《水泥水化热测定方法(gb/t 12959)》。
111.由图8～9可以看出，本发明采用不同的缓释载体均可以起到对水泥水化过程的控制作用，根据不同需求可以选取不同效果的缓释载体。其中相比空白对照组，1、2、3号样品的放热峰、放热总量以及放热速率峰值均有延后或下降，其中空白对照组放热峰值出现在
14h，1、2、3号样品分别出现在38h、40h、50h，放热总量相比于空白对照组的297j/g，1、2、3号样品分别为247j/g、249j/g、226j/g，下降为原本放热总量的70％～80％。
112.实施例5
113.在20℃水浴环境中配制hedp溶液：将50g hedp和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的hedp溶液；
114.向所述hedp溶液中加入10gβ-环糊精，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
115.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
116.应用例6
117.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
118.将28g水泥净浆和0.02g实施例5制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％hedp+10％β-环糊精”。
119.实施例6
120.在20℃水浴环境中配制pbtca溶液：将50g pbtca和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的pbtca溶液；
121.向所述pbtca溶液中加入10gβ-环糊精，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
122.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
123.应用例7
124.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
125.将28g水泥净浆和0.02g实施例6制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％pbtca+10％β-环糊精”。
126.实施例7
127.在20℃水浴环境中配制2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠(naamps)/丙烯酸(aa)(聚合度为1000～1500)溶液：将50gaa共聚物和去离子水混合，玻璃棒搅拌5min，静置室温环境中20min，得到质量分数为50％的aa共聚物；
128.向所述aa共聚物溶液中加入10gβ-环糊精，放入超声水浴箱中，水浴加热至40℃，并超声分散30min，得到混合溶液；
129.将4.5g乳化剂aeo-9与2g稳定剂聚丙烯酸钠加入后，使用搅拌机以3000rpm转速搅拌10min，得到长时效缓凝剂。
130.应用例8
131.将水泥和水混合，得到水灰比为0.4的水泥净浆；
132.将28g水泥净浆和0.02g实施例7制备的长时效缓凝剂混合，得到缓控释型水泥混凝土，记为“0.1％aa共聚物+10％β-环糊精”。
133.测试例3
134.应用例6～8和对比应用例3的水化热测试结果示意图如图10～11所示，其中0.1％hedp+10％β-环糊精为1号样品；0.1％pbtca+10％β-环糊精为2号样品；0.1％aa共聚物+
10％β-环糊精为3号样品。测试方法依据的标准为《水泥水化热测定方法(gb/t 12959)》。
135.由图10～11可以看出，本发明采用缓释载体对不同缓凝剂复配均可以起到缓控释的控制作用，根据不同需求可以选取不同的缓释药剂。
136.由以上实施例和对比例可以看出，目前的缓凝剂对大体积(万方以上)水泥混凝土的调控作用仅仅是将水泥混凝土的放热延后一段时间，但是对特定时间段内的放热总量以及放热速率并不会产生影响，那么就无法解决大体积水泥混凝土由于短时间内大量的水化放热引起的温缩裂缝问题。本发明采用缓释载体与缓凝剂复配，可以在加入水泥混凝土后，将缓凝剂逐步释放到水泥体系中，从而达到延长水泥混凝土放热时长，降低在特定时间段内的放热总量以及放热速率，并通过控制缓释载体的类型、药剂量、环境条件，实现水泥混凝土水化过程的控制与调节。其中hedp+β-环糊精与硅藻土的复配方案效果最好，可以将放热时长延长50～60％，并且在相同时间内可以将放热总量减少至空白水泥样品的60％。其他复配载体或单一种类载体效果相比稍差，但是也可以将放热时长延长30～40％，相同时间内放热总量减少至水泥样品的70～80％。
137.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：

1.一种长时效缓凝剂，其特征在于，以质量分数计，制备原料包括：缓凝剂30～50％，缓释载体5～15％，稳定剂1～5％，乳化剂1～5％，溶剂30～50％；所述缓释载体具有空腔结构。2.根据权利要求1所述的长时效缓凝剂，其特征在于，所述缓释载体包括无机载体和高分子化合物中的一种或几种；所述无机载体包括硅藻土、蒙脱土、活性炭和多孔介质硅中的一种或几种；所述高分子化合物包括壳聚糖、羟基壳聚糖、海藻酸钠、β-环糊精和羟基-β-环糊精中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的长时效缓凝剂，其特征在于，所述缓凝剂包括有机缓凝剂、无机缓凝剂或高分子聚合物；所述有机缓凝剂包括多糖类缓凝剂、羟基羧酸类缓凝剂或有机膦酸盐类缓凝剂；所述无机缓凝剂包括硼酸盐、磷酸盐或锌盐；所述高分子聚合物包括2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠/丙烯酸共聚物或2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠/衣康酸共聚物。4.根据权利要求1所述的长时效缓凝剂，其特征在于，所述稳定剂包括聚丙烯酸钠或无水柠檬酸钾。5.根据权利要求1所述的长时效缓凝剂，其特征在于，所述乳化剂包括aeo-9或aeo-10。6.根据权利要求1所述的长时效缓凝剂，其特征在于，还包括防腐剂0.1～0.5％；所述防腐剂包括有机锡。7.权利要求1～5任一项所述长时效缓凝剂的制备方法，包括以下步骤：将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液；将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液；将所述混合溶液和乳化剂以及稳定剂混合，得到长时效缓凝剂。8.权利要求6所述长时效缓凝剂的制备方法，包括以下步骤：将缓凝剂和溶剂混合，得到缓凝剂溶液；将所述缓凝剂溶液和缓释载体混合，进行超声分散，得到混合溶液；将所述混合溶液和乳化剂、稳定剂以及防腐剂混合，得到长时效缓凝剂。9.权利要求1～6任一项所述长时效缓凝剂或权利要求7～8任一项所述制备方法制备得到的长时效缓凝剂在缓控释型水泥混凝土中的应用。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述缓控释型水泥混凝土包括水泥基材料和长时效缓凝剂；所述长时效缓凝剂的质量为缓控释型水泥混凝土中水泥质量的1～2
‰
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技术总结

本发明提供了一种长时效缓凝剂及其制备方法和应用，涉及混凝土外加剂技术领域。本发明提供的长时效缓凝剂，以质量分数计，制备原料包括：缓凝剂30～50％，缓释载体5～15％，稳定剂1～5％，乳化剂1～5％，溶剂30～50％；所述缓释载体具有空腔结构。本发明采用具有空腔结构的缓释载体与缓凝剂进行组装，形成了具有缓控释特征的长效缓凝剂。本发明提供的长时效缓凝剂可实现水化过程的长效抑制和水化热放热总量与放热速率的靶向控制，实现水泥水化过程热量的长时间有效控制，避免大体积混凝土的温缩裂缝。缩裂缝。缩裂缝。