（离子谱法 HJ544-2009）
一、分析原理
本方法采用玻璃纤维滤筒或石英纤维滤筒采集有组织排放中颗粒物样品，用超细玻璃纤维滤膜或石英纤维滤膜采集无组织排放中颗粒物样品，用水浸取，利用预处理柱除去金属阳离子后，将试样注入离子谱仪，根据保留时间定性，仪器响应值定量，测定硫酸根离子的浓度。 二、仪器设备
本次分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。
为降低滤膜空白，采样前先用将滤膜置于小烧杯中，加入去离子水浸没，用聚乙烯薄膜将烧杯口封闭（使用橡筋捆扎杯口），将小烧杯放入超声波清洗器中清洗 10min，用电导仪测的浸泡水的电导率为1.1µs/cm（0.11ms/m），电导率值小于 0.15mS/m，达到了要求， 可不用再重复上述步骤。将洗涤完毕的滤膜放在滤膜架上，置于干燥箱中，待干燥后放入滤膜盒中备用。
1、烟尘采样器：（5~50）L/min；
2、中流量颗粒物采样器：（80~130） L/min；
3、0.45µm 超细玻璃纤维滤膜（经预处理过，采样用）；
4、预处理柱：将一支 50ml 酸式滴定管洗净，在底层加入10cm 高的玻璃棉（无碱，预先用无水乙醇浸泡1h，然后多次用去离子水洗涤，接着浸泡24小时以上），玻璃棉上层再放入经洗净处理好的阳离子交换树脂（小粒径），高度20cm。将滴定管倾斜，缓慢注入去离子水以防止气泡进入管内，直至去离子水液面高于阳离子树脂2cm，经观察，预处理柱内无气泡产生。
5、超声波清洗器：功率范围：（100～600实物卡）W；
6、离子谱仪：具电导检测器及阴离子谱柱；
7、水性抽气过滤装置及 0.45µm 微孔滤膜（样品过滤使用）；
8、玻璃漏斗：直径 60mm。
三、试剂配制
本次分析均使用符合国家标准的分析纯试剂及去离子水，符合GB/T 6682，二级。由于前述制备好了预处理柱，此处阳离子交换树脂就不再需要；我站使用的戴安TCS-1500型离子谱仪不需制备淋洗液，故规范上所述的淋洗液可略去。
1、硫酸钾贮备液：ρ（SO42- ）=1000µg /ml；称取 1.814g 硫酸钾（基准试剂，于105℃烘 2h，在干燥皿内冷至室温，再称重），溶解于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀（该贮备液于0～4℃密封可保存 3 去离子水机器个月）；
2、硫酸钾标准溶液：ρ（SO42- ）=25.0µg /ml，于采样当天配制——吸取 5.00ml 硫酸钾贮备液，置于 200ml 容量瓶中稀释至标线，摇匀，临用现配。
四、采样
1、采样
本次上岗考核期间，我站只对无组织气体进行了采样操作、分析。均按 HJ/T 55《大气污染物无组织排放监测技术导则》执行。我站选定****金属制品有限公司厂界外上、下风向分别布点，经现场测得风向为NNE，故选定1#上风向邻近大石公路的厂东北界外30米一农户院内为参照点，2#为下风向电镀车间西南界外10米的农家院。1#、2#点采样同时进行，采用中流量颗粒物采样器，用经洗涤并干燥的滤膜，以100L/min的流量采集颗粒物样品 120min，同时详细记录采样时的温度、压力风向等参数，以计算标干体积（温度）。同时带了一张空白滤膜（0-1#）到现场，作为全程序空白滤膜。 2、样品保存
1小时后，停止采样，用平嘴镊将滤膜样品轻轻取下，对折放入干净纸袋中保存。
3、现场空白及试样制备（本次采用超声波萃取）
将现场空白滤膜（0-1#）、与样品同批次滤筒或滤膜1个（预先浸泡、干燥处理过的，编号为0-2#）和采样所得上风向1#、下风向2#样品分别小心剪碎（切勿使尘粒抖落）于4个250
ml 具塞磨口锥形瓶中（为避免混淆，锥形瓶编号为0-1#、0-2#、1#、2#,与滤膜编号一致），加 入150ml去离子水浸泡样品，将锥形瓶放入超声波清洗器中，超声提取 30 分钟后取下，冷却，将浸出液分别经中速定量滤纸滤入 250ml 容量瓶中，再用少量去离子水洗涤锥形瓶及样品残渣3～4次，将所有洗涤液并入容量瓶中，以0.10mol/L 氢氧化钠溶液中和至溶液 pH至7.50（要求pH 7～9），用水稀释至标线。
4、预处理柱过滤
使用去离子水洗涤预处理柱，将浸出液用漏斗从预处理柱上方加入，以防液体损失。分别按照0-1#、0-2#、1#、2#的顺序进行过滤。每个样品浸出液过滤前，都使用去离子水洗涤柱子，再加入滤膜浸出液，最初流出的约30ml浸出液应弃之不用。
5、微孔滤膜过滤
用水性抽气过滤装置及 0.45µm 微孔滤膜分别过滤0-1#、0-2#、1#、2#滤膜浸出液，滤出液分别使用150ml小烧杯盛放（同前，编号为0-1#、0-2#、1#、2#）。
五、分析步骤
1、谱条件
仪器条件参照说明书进行选择：淋洗液流速1.00ml/min，选定量程为50，泵压1645mpa，进样体积100µl。
2、标准曲线的绘制
取 5个 10ml 容量瓶，按表 1 配制标准曲线。去离子水稀释至标线，摇匀，注入离子谱仪，测量保留时间和仪器响应值。以仪器响应值对SO42-浓度（μg/ml），绘制标准曲线。
表 1 硫酸钾标准系列
瓶 号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
25.0ug/l标准使用溶液 | 1.00 | 2.00 | 3.00 | 5.00 | 10.00 |
SO42-浓度（ug/ml） | 2.50 | 5.00 | 7.50 | 12.50 | 25.00 |
峰面积（us.min） | 0.589 | 1.137 | 1.640 | 2.702 | 5.48 |
备注 | a：0.028 b：0.2173 r：0.9998 |
| | | | | |
3、样品测定
直柄立铣刀
将0-1#、网络可视电话0-2#、1#、2#滤膜浸出液分别注入离子谱仪，在与绘制标准曲线相同的条件下测定，并计算空白试样及国龙公司样品的SO42-浓度（μg/ml）。
六、计算
无组织排放废气中硫酸雾浓度按下式计算：
鸡蛋托盘98.08
96.06
×
10308
(ρ1-ρ2)×250
=
ρ（H2SO4）——无组织排放废气中硫酸雾浓度,mg/m3。
ρ1 －试样中 SO42-浓度，µg/ml；
ρ0－环境背景滤膜中SO42-浓度，µg/ml(此处应该指的是上风向点的环境背景值)；
Vt－试样总体积，ml；
Vn—标准状态下的采样体积，L；
动态投影灯
表2 ****公司金属制品有限公司无组织排放硫酸雾监测结果
瓶 号 | 0-1# | 0-2# | 上风向 1# | 下风向 2# |
峰面积（µs*min） | 0.033 | 0.032 | 0.108 | 0.296 |
样品中SO42-浓度（ug/ml） | 0.023 | 0.018 | 0.368 | 1.233 |
Vt 试样总体积（ml） | 250 | 250 | 250 | 250 |
Vn采样标干体积（L） | / | / | 10308 | 10308 |
mg/m3 | / | / | / | 0.021 |
备注：a：0.028 b：0.2173 |
| | | | |
以上分析结果表明，**公司下风向2#点农家院内的硫酸雾浓度为0.021 mg/m3，达到了《大气污染物综合排放标准》中硫酸雾无组织排放浓度的标准要求。
七、实验小结
按照要求，我站采样时在污染源上风向设置了背景点，经实验得出的背景点浓度中，一是包含了环境中其他硫酸盐成分，二是包含了硫酸雾在环境中的大致常见水平或背景状况，其硫酸雾浓度基本可代表环境空气中正常值。将下风向滤膜中含量直接减掉上风向对照点的背景值后，就能达到真实反应污染源下风向硫酸雾污染现状的目的。在这里，不论是实验室同批滤膜空白，还是全程序现场空白，都不应从污染源下风向2#点中再行扣除。
实际无组织采样中，上风向布点一个即可，而下风向点应采取扇形布点，点位数最多可设置4个。此处下风向只布设一个点，代表性不强，其结果仅作为参考。
当没有明显污染源存在时，环境空气中硫酸雾浓度较低时，滤筒空白对分析结果才会产生明显影响，此时就应该扣除滤膜空白。
以上，只是我的一点粗浅的认识，如有不妥之处，敬请指正。
操作人员： 校核： 室主任：
（原始记录附后）
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