广西紫楠、闽楠与四川峨眉桢楠鲜叶精油成分分析

广西紫楠、闽楠与四川峨眉桢楠鲜叶精油成分分析
孟中磊;梁瑞龙
【摘 要】采集广西紫楠、闽楠和四川峨眉桢楠鲜叶,用水蒸气蒸馏法提取楠叶精油,测定精油得率,并通过GC-MS方法分析精油成分.试验结果表明广西资源产紫楠的鲜叶精油含量最高,资源产闽楠鲜叶精油与四川峨眉桢楠鲜叶精油中所含挥发性成分最为接近.
【期刊名称】《香料香精化妆品》
柴油机起动器【年(卷),期】2019(000)002
水位显示器【总页数】9页(P1-8,13)
【关键词】紫楠鲜叶;闽楠鲜叶;桢楠鲜叶;精油;水蒸气蒸馏
【作 者】孟中磊;梁瑞龙
【作者单位】广西壮族自治区林业科学研究院,广西南宁 530002;广西壮族自治区林业科学研究院,广西南宁 530002444gggg
【正文语种】中 文
楠木为中国和南亚地区特有的珍贵用材树种。楠木木材优良,具芳香气,硬度适中,弹性好易于加工,很少开裂和反挠,为建筑、家具等高档用材。楠木木材和枝叶含芳香油,蒸馏可得楠木油,是高级香料。对楠木提取物成分的研究多集中在润楠属植物,主要通过溶剂浸提法从木材、树皮、根、茎枝等部位中提取,成分以木质素类和脂肪酸类衍生物为主,也含有倍半萜类、烯类、醇类、香豆素类、生物碱类和黄酮类等化合物,这些活性代谢产物具有镇痛、抗菌消炎和抑制肿瘤等作用[1-5]。丁文等[6]研究了桢楠木材的精油、精气化学成分,两者具有相似性,其中精油对白血病、肺癌等癌细胞具有较好的抑制作用。通过水蒸气蒸馏法,从润楠属植物鲜叶和闽楠果皮中可以得到挥发性精油[7-8]。不过,目前尚未有广西分布的紫楠和闽楠枝叶精油成分的分析报道,本研究采用水蒸气蒸馏法,提取广西紫楠、闽楠鲜叶的精油并与四川峨眉地区的桢楠叶精油进行对比,为楠木资源的利用提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
紫楠鲜叶,学名Phoebe sheareri(Hemsl.)Gamble,2017年10月采自广西资源县;闽楠鲜叶,学名Phoebe bournei(Hemsl.)Yen C. Yang,2017年10月分别采自广西富川县、资源县;桢楠鲜叶,学名Phoebe zhennan S. K. Lee & F. N. Wei,2017年10月采自四川峨眉山。上述鲜叶由广西林科院梁瑞龙教授鉴别和采集。
精油提取设备为实验室常用水蒸气法提取精油装置,由2 000 mL圆底烧瓶、油水分离器、冷凝管和电加热套组装成。
分析仪器:Aglient 7890A气相谱仪,美国安捷伦公司;TQ456气质联用仪,美国BRUKER公司;谱柱:BR - 5弹性石英毛细管柱(30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)。
1.2 原料预处理
①将从广西和四川采摘的楠木鲜叶,切成0.5 ~ 1 cm的长段,备用。
②取少量切碎的鲜叶置于鼓风电热烘箱中,在105 ℃下烘干,测水分。
③取500 g左右切碎的鲜叶装入2 000 mL单口烧瓶中,加入清水。
1.3 试验方法
试验方法参考《中华人民共和国药典》2005年版一部附录XD中“挥发油测定法 甲法水蒸气蒸馏法”。烧瓶内加入水以完全浸润原料为准。
鲜叶含水率(W楠木叶)的测定条件为:将样品称重(m湿)后放入电热鼓风干燥箱内,105 ℃下烘干6 h,称重(m干)。含水率计算公式为: W楠木叶= (m湿-m干)/ m湿 × 100%。
楠木鲜叶得油率(P楠木叶)以蒸馏得到精油质量(m精油)与原料质量(m楠木叶)扣除水分后所得干基质量(m干基)的比值表示,具体见式(1)。
其中m干基的计算公式见式(2)。
1.4 分析方法
GC - MS分析条件 / 载气:高纯氦气;程序升温:50 ℃(保持3 min),以20 K/min升至120 ℃,以2 K/min 升至180 ℃(2 min),再以50 K/min升至250 ℃,停留5 min;进样口温度:230 ℃;接口温度:250 ℃。
质谱条件 / 离子源:EI;电离电压:70 eV;质量扫描范围:45 ~ 350 u;扫描方式:全扫描;溶剂延迟:5 min;进样量:1 μL(样品溶于乙醇,质量分数1%)。
2 结果和讨论
缘114
2.1 楠木鲜叶精油含量
水蒸气蒸馏法是提取植物精油的常用方法,得到的楠木鲜叶精油呈淡黄,较稠厚,香味浓郁持久。采集的鲜叶含水率及得油率结果见表1。从采集的几个样品的精油得油率情况看,广西资源产的紫楠鲜叶得油率较高,四川峨眉桢楠叶得油率次之,广西资源、富川两个地方的闽楠叶得油率较低,总体来看这几个样品的鲜得含油率要比同为樟科的樟树鲜叶得油率低很多。
表1 水蒸气蒸馏法提取楠木鲜叶样品精油得率样品 含水率/% 精油得油率1)/%广西资源紫楠叶 53.0 0.28广西资源闽楠叶 43.7 0.10广西富川闽楠叶 51.2 0.13四川峨眉山桢楠叶 58.0 0.14 1):得油率以干基计
2.2 楠木鲜叶精油的成分分析
按中国药典附录XD中“挥发油测定法 甲法 水蒸气蒸馏法”制得的广西紫楠、闽楠和四川峨眉桢楠鲜叶精油的主要成分及相对质量分数分析结果见表2至表5。
表2 广西资源产紫楠鲜叶精油的主要成分及其相对含量序号 保留时间/min 相对质量分数/% 化合物中英文名称1 5.689 0.374  α - 侧柏烯 / .alpha. - thujene 2 5.792 18.190 3 - 蒈烯 / 3 - Carene 3 5.989 2.238 莰烯 / Camphene 4 6.233 1.121  β - 水芹烯 / .beta. - Phellandrene 5 6.305 10.380  β - 侧柏烯 / .beta. - Thujene 6 6.377 0.997  β - 月桂烯 / .beta. - Myrcene 7 6.708 0.415 4 - 蒈烯 / (+) - 4 - Carene 8 6.796 2.950 1,2 - 二甲基 - 4 - 乙基苯 / Benzene, 4 - ethyl - 1,2 - dimethyl -9 6.856 3.424 柠檬烯 / D - Limonene
对数天线表2 广西资源产紫楠鲜叶精油的主要成分及其相对含量(续)序号 保留时间/min 相对质量分数/% 化合物中英文名称10 6.904 9.877 1,8 - 桉叶素 / Eucalyptol 11 7.177 1.098  γ - 松油烯 / .gamma. - Terpinene 12 7.330 0.249 反式芳樟醇氧化物(呋喃型) / trans - Linalool oxide (furanoid)13 7.522 0.582  α - 萜品烯 / .alpha. - Terpinene 14 7.662 1.195 芳樟醇 / Linalool 15 7.708 0.162 4 - t - 戊烷基环己烯 / 4 - t - Pentylcyclohexene 16 7.738 0.059 异胡薄荷醇 / dl - Isopulegol 17 7.960 0.033 侧柏酮 / Thujone 18 8.015 0.179
葑醇 / Fenchol 19 8.287 0.272 醋酸桧酯 / Sabinyl acetate 20 8.345 0.248 (-) - 反式 - 松香芹醇 / trans - (-) - Pinocarveol 21 8.384 0.113 马鞭草烯醇 / cis - Verbenol 22 8.552 0.495 松香芹酮 / Pinocarvone 23 8.758 0.220 绵杉菊醇 / Santolina alcohol 24 8.829 0.137 龙脑 / endo - Borneol 25 8.941 3.967 4 - 松油醇 / Terpinen - 4 - ol 26 9.169 0.775  α - 松油醇 / .alpha. - Terpineol 27 9.202 0.253 桃金娘醇 / (-) - Myrtenol 28 10.065 0.526 2 - 甲基 - 3 - 苯基丙醛 / Propanal, 2 - methyl - 3 - phenyl -29 10.931 1.273 乙酸龙脑酯 / Borneol acetate 30 11.032 0.236 藏红花醛 / Safranal 31 11.116 0.352  p - 伞花烃 - 7 - 醇 / p - Cymen - 7 - ol 32 11.279 0.070 百里香酚 / Thymol 33 12.219 0.224  δ - 榄香烯 / .delta. - Elemene 34 12.468 0.571 乙酸松油酯 / .alpha. - Terpinyl acetate 35 13.412 1.560  α - 烯 / .alpha. - Copaene 36 13.671 0.117 波旁烯 / (-) - .beta. - Bourbonene 37 13.794 0.940 榄香烯 / Elemene 38 14.403 0.064 马兜铃烯 / (-) - Aristolene 39 14.814 1.787 石竹烯 / Caryophyllene 40 15.663 0.082 异喇叭烯 / Isoledene 41 15.744 0.485 香树烯 / Alloaromadendrene 42 16.007 0.398 蛇麻烯 / Humulene 43 16.312 0.052 反-去氢白菖烯 / trans - Calamenene 44 16.506 0.107 去氢香橙烯 / Aromadendrene, dehydro -45 16.655 2.621  γ - 依兰油烯 / .gamma. - Muurolene 46 16.9
20 1.674 龙脑烯醛 / Campholenic aldehyde 47 17.017 0.022 马兜铃烯 / (-) - Aristolene 48 17.227 2.332 桉叶烯 / Selinene 49 17.489 3.056 愈创木烯 / Guaiene 50 18.312 2.365 杜松烯 / Cadinene 51 19.512 0.302 榄香醇 / Elemol 52 19.541 0.372 樟脑磺酰氯 / (-) - 10 - Camphorsulfonyl chloride 53 20.003 0.300 橙花叔醇 / Nerolidol 54 20.670 0.760 斯巴醇 / Spathulenol
表2 广西资源产紫楠鲜叶精油的主要成分及其相对含量(续)序号 保留时间/min 相对质量分数/% 化合物中英文名称55 20.860 0.605 石竹素 / Caryophylene oxide 56 21.040 0.635 蓝桉醇 / Globulol 57 21.118 0.109 表蓝桉醇 / Epiglobulol 58 21.505 0.607 白千层醇 / Viridiflorol 59 22.024 1.037 环氧化蛇麻烯II / Humuleneepoxide II 60 22.769 0.321 长叶烯 / Longifolene 61 22.846 0.499  β - 愈创烯 / cis - .beta. - Guaiene 62 22.929 0.149 愈创醇 / Guaiol 63 23.034 0.773  γ - 桉叶醇 / .gamma. - Eudesmol 64 23.546 0.293  α - 杜松醇 / .alpha. - Cadinol 65 24.013 5.699  β - 桉叶醇 / .beta. - Eudesmol 66 24.155 1.055 荜澄茄油烯醇 / Cubenol 67 24.588 0.042  α - 菖蒲醇 / .alpha. - Acorenol 68 24.704 0.105 新异长叶烯酮 / Neoisolongifolene, 8 - oxo -69 24.787 0.142 愈创蓝油烃 / Azulon 70 24.922 0.385 异长叶烷酮 / Isolongifolone 71 30.582 0.408 诺卡酮 / Nootkatone 72 37.421 2.293
角鲨烯 / Squalene 73 38.665 0.200 叶绿醇 / Phytol
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表3 广西资源产闽楠鲜叶精油的主要成分及其相对含量序号 保留时间/min 相对质量分数/% 化合物中英文名称1 13.422 2.798  α - 烯 / .alpha. - Copaene 2 13.675 0.431  β - 波旁烯 / (-) - .beta. - Bourbonene 3 13.793 1.859  β - 榄香烯 / .beta. - Elemene 4 14.301 0.893  Z - 2 - 十二烯醇 / Z - 2 - Dodecenol 5 14.819 1.572 石竹烯 / Caryophyllene 6 15.449 2.243 异丁子香烯 / Isocaryophillene 7 15.857 0.281 10S,11S - 雪松 - 3(12),4 - 二烯 / 10s,11s - Himachala - 3(12),4 - diene 8 16.027 2.792 蛇麻烯 / Humulene 9 16.179 0.467 別香橙烯 / Alloaromadendrene 10 16.692 4.191  γ - 依兰油烯 / .gamma. - Muurolene 11 16.931 1.038  β - 烯 / .beta. - Copaene 12 17.233 1.014  α - 愈创烯 / .alpha. - Guaiene 13 17.318 1.823 喇叭烯 / 1H - Cycloprop[e]azulene, 1a,2,3,5,6,7,7a,14 17.486 2.266  δ - 愈创烯 / Guaia - 1(10),11 - diene 15 17.560 2.002  α - 依兰油烯 / .alpha. - Muurolene 16 18.125 1.670  γ - 杜松烯 / .gamma. - Cadinene 17 18.324 1.966 杜松烷 - 1(10) - 4 - 二烯 / Cadina - 1(10),4 - diene 18 18.434 1.316 反 - 菖蒲烯 / trans - Calamenene 19 20.073 1.228 7 - 表 - 顺 - 水合倍半香桧烯 / 7 - epi - cis - Sesquisabinene hydrate 20 20.390 1.286 喇叭茶醇 / Ledol 21 20.787 10.420 斯巴醇 / Sp
athulenol 22 20.915 1.765 石竹素 / Caryophylene oxide

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