第一章 基础理论和数据
1.1
概述
1.2
1.3
吸收原理和相平衡规律
眼模1.4
脱硫工艺参数的选定
1.5
脱碳工艺参数的选定
2.1
工艺说明
2.2脱硫脱碳方案比较
2.3 结论
第一章 基础理论和数据
1.1
概述
NHD净化技术与美国专利Selexol净化技术类似,并达到同等水平。
NHD溶剂是一种有机溶剂(聚乙二醇二甲醚),它对气体中硫化物和二氧化碳具有较大的溶解能力,尤其是对硫化氢有良好的选择吸收性,蒸汽压低,运转时溶剂耗损少,是一种较理想的物理吸收剂,适合于以煤(油)为原料,酸气分压较高的合成气等的气体净化,脱硫时需消耗少量热量,脱碳时需消耗少量冷量,属低能耗的净化方法。
根据化工部“七五”国家重点科技攻关计划合成氨一条龙中“75—7—6NHD净化技术的研究”合同,即采用NHD物理溶剂法脱除合成原料气中的硫化物和二氧化碳,并选择一个中型厂使用此项技术,然后提供大型厂使用,“七五”为油头和煤头大型厂净化技术作准备,提出气液平衡数据和工业化基础设计。
1988年批准的山东鲁南化肥厂二期扩建工程为年产8万吨合成氨,造气部分引进德士古煤浆气化技术,其它部分由国内配套。由于煤气中硫化物和二氧化碳含量较高,经多方研究认可选用了NHD溶剂脱除合成气中硫化物和二氧化碳的工艺,于1992年投产。
原料气先经选择脱硫,而后脱碳,H2S经富集后进克劳斯硫回收,在2MPa压力下将含强氧化剂CO2 43%,H2S 4.5克/标米3,COS 13毫克/标米3的变换气净化至CO2 0.1%,总硫1ppm,每吨氨总能耗99万大卡,溶剂损耗0.5公斤。
在气液平衡数据的测定和鲁化厂年产8万吨生产装置的基础上,提供了大型厂设计参数,进行此项年产30万吨合成氨NHD脱硫脱碳基础设计,条件是以德士古煤浆气化气经中低温耐硫变换后的气体为原料,和设定操作压力为3.4MPa。
选用脱CO2溶剂(脱碳富液)选择性脱硫,尔后脱碳,H2S富集后去克劳斯回收的流程,在3.3MPa压力下,原料气含CO2 42.91%,H2S 0.86%,COS 18ppm净化至CO2 0.1%,总硫1ppm,每吨氨脱硫及H2S提浓需耗蒸汽0.31吨,脱碳需耗冷量0.709×106KJAR空间定位,总能耗1.9727×在线水分检测106KJ,溶剂损耗0.4公斤,溶剂吸收能力47标米3 CO2/米3。
该项工艺技术由南化公司研究院负责,基础设计以化工部第一设计院为主,在南化院参加下共同编制完成。
1.2
NHD溶剂物化性质
NHD溶剂是聚乙二醇二甲醚的混合物,是一种有机溶剂,其分子式为:CH3—O(CH2CH2—O)n—CH3,n=2~8。
其物理性质如下:(25℃时)
分子量:
260
密度:
1.022g/cm3
冰点:
-22~-29℃
蒸汽压:
0.0007mmHg
表面张力:
33dyn/cm
粘度:
4.2cp
导热系数:
0.13Kcal/hm℃
比热:
0.5Kcal/g℃
闪点:
151℃
燃点:
157℃
外观: 清、淡黄液体
PH:
6~8
Cl-ppm:
<8
本基础设计中采用分子量为260~280的NHD溶剂作为设计依据。其溶液的基础物性数据采用南化院88年提供的“NHD溶剂物性数据”。
1.3
吸收原理和相平衡规律:
根据广义的酸碱理论,在聚乙二醇二甲醚溶剂的分子结构中,醚基团内的氧为硬碱性中心,而CH3和CH2CH2一基团则为软酸部分,因此该溶剂对硬酸性气体(如H2S、CO2)和软碱性气体(如硫酸,CS2和COS)均有一定的溶解能力,几种气体在溶剂中的溶解度与分压的关系如图(1-3-1)。
聚乙二醇二甲醚溶剂吸收H2S、CO2的过程是一个物理吸收过程。根据相平衡数据可知,H2S在NHD中的溶解度能较好的符合专利定律,可用下列数字模型描述:
对于CO2在NHD中的溶解度,当CO2分压低于1.0MPa时,气相压力与液相浓度基本符合亨利定律,可用下列数学式计算其平衡溶解度。