Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定活性铜[Cu2(OH)2CO3]反应机理 滴定硫酸铜一样的反应机理
Cu2(OH)2CO3 + 4HCl ＝ 2Cu2++ 4Cl－+ 3H2O+ CO2↑
② Cu2+与碘化钾反应：
2Cu2+ + 4I－ ＝ I2 + 2CuI ↓
③ 生成的I2用Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定反应：
I2 + 2S2O32－ ＝ S4O62－+ 2I－
注意：
diat
一、 反应一般在中性或弱酸性条件下进行，若反应在碱性溶液中进行，则:
3I2 + 6 OH－ ＝ IO3－+ 5I－ + 3H2O
S2O32－+ 4I2 + 10 OH－＝ 2SO42－ + 8I－ + 3H2O
若反应在高酸性溶液中进行，则:
S2O32－ + 2H+ ＝ SO2 ↑+ S↓+ H2O
4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O
二、反应中应加入过量的KI，避光(光催化I－氧化)液封且滴定时，快滴慢摇，以防止I2挥发造成结果偏低或I－氧化造成结果偏高: I－ + I2 I3－ (过量KI与生成I2形成I3－，增加水溶，防止I2挥发)
4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O
滴定后的溶液放置一段时间，溶液颜变为蓝（I－被氧化生成I2）
EDTA滴定液滴定氧化）反应机理
① HCl溶液(1:1）溶解氧化锌反应:
ZnO + 2H+ ＝ Zn2+ + H2O
② EDTA与Zn2+（1:1）配位反应:
－OOCCH2 CH2COO－ OOCCH2 CH2COO
NH+-CH2-CH2-NH+ + Zn2+＝ Zn
HOOCCH2 CH2COOH N-CH2-CH2-N
OOCCH2 CH2COO
注意：stc2052
一、 金属指示剂二甲酚橙（XO）pKa=6.3，酸性溶液（PH＜6.3）中为柠檬黄，碱性溶液（PH＞6.3）中显红，与金属离子形成配合物均为红紫。（二甲酚橙与Zn2+形成的配合物稳定性比EDTA- Zn2+配合物稳定性低这样磁力搅拌罐
EDTA夺取Zn2+游离出XO而变） 二、 加入氟化钾为掩蔽剂，使F－ 与少量的Fe3+杂质形成沉淀，阻止Fe3+对二甲酚橙的封闭作用，从而消除干扰。（硫脲主要掩蔽Cu、Ag、Hg、Cd、Pb等）。
Fe3+ + 6F－ + 3K+＝ K3FeF6↓
三、 配位滴定溶液金属离子浓度(0.01mol/L)，不要过大或过小，以免造成指示剂终点判定困难。
四、金属离子与EDTA形成的配合物稳定性规律（一般是三价金属离子稳定性＞二价过度金属离子、Al3＞一价金属离子），（24.23）为络合常数，例如：
固态去耦合器
Fe3+ （24.23）＞Cu2+（18.7）＞Zn2+（16.5）＞Fe2+（14.33）＞Ca2+（10.69）＞Na+（1.66）
与EDTA形成配合物倾向能力大小关系
玉米淀粉含量测定反应机理
① 玉米淀粉是一种多糖(C6H10O5)n，可看成是C6H12O6的高聚物。经盐酸水解成具有还原性的单糖以（C6H12O6）计，C6H12O6是一种多羟基醛:
(C6H10O5)n 酸水解 n[CH2OH (CHOH)4 CHO]
② 加入中性乙酸铅作为澄清剂（除去杂质），充分摇匀，静置，再加入硫酸钠除去过多的铅[PbSO4的溶解度为0.0041克/100克水(20℃)，溶解度很小]。
Pb2+ (过多) + SO42+ ＝ PbSO4 ↓
③ 等量的酒石酸铜与酒石酸钾钠混合，立即生成天蓝的氢氧化铜沉淀，此沉淀与酒石酸钾钠反应迅速生成深蓝酒石酸钾钠铜络合物：
Cu2+ + 2OH－ ＝ Cu(OH)2↓
OH OH
Cu(OH)2 + K+ －OOC-C-C-COO－ Na+ 酒石酸钾钠铜络合物
④ 可溶性的酒石酸钾钠铜络合物，在加热条件下与C6H12O6反应:
2Cu2+ + [CH2OH (CHOH)4 CHO] CH2OH (CHOH)4 COOH + Cu2O ↓
⑤ 红的氧化亚铜沉淀与亚铁[K4Fe(CN)6]形成可溶性浅黄络合物。二价铜被还原后，稍过量的C6H12O6还原亚甲基蓝，使溶液蓝消失:
Cu2O + K4Fe(CN)6 + H2O ＝ Cu2K2Fe(CN)6 + 2KOH
注意：
一、用甲基红为指示剂，调节溶液PH为中性（溶液颜过深，可用PH计调节约7），再加
入乙酸铅。
二、本法采用碱性铜盐法测定的总的C6H12O6的含量。不能用铜盐为澄清剂代替，以免铜离子的引入，造成结果误差。
三、碱性酒石酸甲液与乙液要分开贮存（性质稳定可长时间贮存，但要密封以免二氧化碳与碱反应），用时混合。（碱性酒石酸有一定的还原性而自发地缓慢产生氧化亚铜沉淀）
四、滴定必须在加热沸腾条件下进行,防止空气进入，造成结果偏大:
① 可以加快C6H12O6与铜离子的反应速度；
② 亚甲基蓝的变反应是可逆的（亚甲基蓝氧化型为蓝，还原型为无），还原型的亚甲基蓝遇空气易被氧化成氧化型；
③ 生成的氧化亚铜也极不稳定，易被氧化；
五、滴定时不要随意摇动锥形瓶，更不能移离热源滴定，防止空气进入反应溶液中。
六、影响结果的主要因素：反应液的碱度、热源强度、 煮沸时间、滴定速度，反应液的碱度直接影响Cu2+与C6H12O6反应速度、反应进行的程度及测定结果。
铁（主要亚铁）含量测定反应机理
① 用盐酸溶解碳酸亚铁反应（加热便于溶解完全）:
FeCO3 + H+ ＝ Fe2+ + CO2↑ +H2O
② 氯化亚锡还原铁离子(溶液中少量存在)反应:
Sn2+ + 2Fe3+ ＝ Sn4+ + 2Fe2+
③ 高锰酸钾氧化过量的氯化亚锡反应:
2MnO4－ + 5Sn2+ + 16H+ ＝ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
④ 高锰酸钾氧化Fe2+反应:
5Fe2＋＋ 8H＋＋ MnO4－＝ 5Fe3＋＋ Mn2＋＋ 4H2O
⑤ 三氯化钛还原铁离子反应:
Ti3+＋ Fe3+ ＝ Fe2+＋ Ti4+
⑥ 重铬酸钾氧化三氯化钛（过剩）反应:
Cr2O72－＋ 6Ti3+ ＋ 14H+＝ 6Ti4+ ＋ 2Cr3+＋ 7H2O
⑦ 重铬酸钾滴定液滴定亚铁离子反应:
Cr2O72-+ 6Fe2++ 14H+ ＝ 6Fe3++ 2Cr3++ 7H2O
注意:
板端连接器一、 在酸性介质中，用过量的氯化亚锡还原溶液中少量存在的Fe3+完全（使溶液铁以Fe2+形式存在）。
二、 滴加高锰酸钾氧化除去过量的氯化亚锡，至溶液呈棕（确保Sn按摩毯2+ 完全氧化为Sn4+）。
三、 用氯化亚锡还原被高锰酸钾氧化的大部分的Fe3+，以还原到溶液浅黄为好，但颜不要太浅（在盐酸溶液中，三价铁离子的颜比较明显，还原颜太浅，容易还原过量）。
四、 再用三氯化钛还原剩下小部分Fe3+（还原时，溶液的温度保持在50-60℃为宜且不易过量太多，否则会导致结果偏低），最后滴加重铬酸钾氧化过量的三氯化钛（应慢滴多振摇）。
五、 靛红指示剂氧化型为蓝，还原型为无。过量的三氯化钛还原靛红指示剂（由蓝变为无）。
六、 用三氯化钛还原后，不宜放置时间过长：因为还原的Fe2+会被空气中的氧氧化，使结果偏低。
七、 硫磷混酸是为了消除Fe3+氧化指示剂的影响，也可避免Fe3+的黄掩盖指示剂。二苯胺磺酸钠指示剂稍被过量的重铬酸钾氧化而显紫红即为终点。
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