冷却水中钙、镁离子的测定——EDTA法

一、概述

度包括碳酸盐硬度（暂时硬度）和非碳酸盐硬度（永久硬度）。暂时硬度是指与碳酸盐相结合的Ca2+、so.csdn/api/v3/search?p=1&t=all&q=Mg2+离子的总量，而永久硬度是指与硫酸盐、氯化物相结合的Ca2+、Mg2+的总量。因此，Ca2+、Mg2+是循环冷却水分析中经常要分析的项目，它是判定水的结垢、腐蚀倾向的一个重要指标。

二、方法提要

钙离子测定是在PH值为12~13时，以钙-羧酸为指示剂-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定液测定水中钙离子的含量。滴定时EDTA与溶液中游离的钙离子仅应形成络合物，溶液颜变化由紫红变为亮蓝时即为终点。

镁离子测定是在PH值为10时。以硌黑T为指示剂，用ETDA标准滴定液测定钙镁离子含量，溶液颜由紫红变为纯蓝时即为终点，由钙镁含量减去钙离子含量即为镁离子含量。

三、试剂和材料

（1）硫酸溶液（1+1）

（2）过硫酸钾（40g/L）：储存于棕瓶中（有效期1个月）

（3）三乙醇胺溶液（1+2）

（4）氢氧化钾溶液（200 g/L）

（5）钙-羧酸指示剂：0.2g-羧酸指示剂〔2-羧基-1-（2-羧基-4-蟥基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸〕与100g氯化钾（GB646）混合研磨均匀，储存于磨口瓶中。

二波罗蜜（6）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：C（EDTA）约0.01mol/L

（7）氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：PH=10

透明填充母料（8）硌黑T指示液：溶解0.50g硌黑T即〔1-（1-羧基-2-萘偶氮-6-硝基-萘酚-4-磺酸钠）〕于85ml三乙醇胺中，再加入15ml乙醇。

四、分析步骤

（1）钙离子的测定：用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50ml水、3ml三乙醇胺溶液、7ml氢氧划钾溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂,用EDTA标准溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜由紫红变为亮蓝时即为终点。

（2）离子的测定：用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50ml水、3ml三乙醇胺溶液。用氢氧化钾溶液调节PH值近中性，再加5ml氨-氯化铵缓冲溶液和3滴硌黑T指示液，用EDTA标准溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜由紫红变为纯蓝时即为终点。

（3）分析结果的表述

i.以“mg/L”表示的水样中钙离子质量浓度X1按式（2-2）计算：

cV1×0.04008

X1=————————×106

式中V1——滴定钙离子时，消耗EDTA标准溶液的体积，ml

c ——EDTA标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V——所取水样懂得体积，ml

0.04008——与1.00mlEDTA标准溶液〔C（EDTA）=0.01mol/L〕相当的以克表示的钙的质量。

ii.以“mg/L”表示的水样中钙离子质量浓度X1按式（2-3）计算：

c（V2-V1）×0.02431

混合辅助肢体 X2=————————————×106

式中V2——滴定钙、镁离子合量时，消耗EDTA标准溶液的体积，ml

V1——滴定钙离子时，消耗EDTA标准溶液的体积，ml

c ——EDTA标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V——所取水样懂得体积，ml

0.02431——与1.00mlEDTA标准溶液〔C（EDTA）=0.01mol/L〕相当的以克表示的镁的质量。

（4）允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.4mg/L。

（5）注意事项

在循环冷却水的运行过程中，为防止被的腐蚀与结垢，加入了一些水处理药剂。这些药剂的加入会对钙镁离子的测定产生干扰。此时，测定前必须对水样进行处理。部分药剂干扰情况如表2-2所示。

表2-2 药剂对Ca2+、Mg2+影响

药剂名称	加入量（mg/L）	处理前		处理后
药剂名称	加入量（mg/L）	P（Ca2+、））（mg/L）	P（Mg2+）（mg/L）	P（Ca2+、））（mg/L）	P（Mg2+）（mg/L）
HEDP	10	44.28	17.99	48.50管道封堵器	19.4
ATMP	10	44.99	17.54	48.5	19.39
三聚磷酸钠	10	48.5	19.40	48.50	19.40
共聚物	10	48.48	19.40	48.50	19.39
季铵盐	100	狗扣48.48	19.40	48.50	19.4