一. 皮革废水概况:
1. 废水产生环节与主要污染物:
皮革生产可分为湿操作和干操作两部分,湿操作主要为准备工段和鞣制工段,干操作主要为整饰工段,皮革废水主要来源于这三个工段,产生各环节主要污染物如下表: 工段 | 蒸煮柜 工序 | 主要污染物 |
准备工段 | 原皮水洗 | SS、COD、Cl- |
浸水 | COD、Cl- |
去肉脱脂 | S2-、COD、油脂 |
脱毛、浸灰 | S2-、COD、油脂 |
鞣制工段 | 脱灰 | PH、SS、COD、Cl-、NH3-N |
软化 | SS、COD、盐 |
水洗 | COD、油脂 |
浸酸、脱脂 | PH、COD、脂肪 |
鞣制 | PH、COD、Cr、中性盐、度 |
复鞣 | PH、COD、Cr3+、中性盐 |
中和 | COD |
染 | SS、COD、度 |
加脂 | COD、油脂 |
整饰工段 | 挤水 | COD、油脂 |
喷涂 | COD |
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2. 废水水量与水质情况:
废水水量情况,皮革用一般牛皮的制革,加工一张牛皮耗水量为一吨,按照生产工艺过程,皮革废水由以下几部分组成,高浓度Cl- 的原皮洗涤水,含Ca(OH)2、Na2S的碱性脱毛浸灰浸水,含油脂及其皂化物的脱脂废水,含Cr的铬鞣废水和加脂染废水,其中以脱脂废水铬鞣废水和脱毛浸灰废水污染最为严重。
3. 皮革废水的主要特点:
a) 因为使用大量的有机原料,皮革废水是一种高浓度废水。
b) 皮革废水具有较高的度,主要由染料和鞣制剂及其助剂造成的。
c) 皮革废水具有较浓的臭味,主要由硫化物和蛋白质分解造成的。
d) 皮革废水具有较强的毒性,主要由于使用硫化物和铬盐造成的
e) 制革准备阶段废水油脂含量较高,需要进行预处理。
二. 展示柜制作皮革废水处理工艺和存在的问题:
皮革生产过程中,大多数的水污染物是在湿加工过程(浸灰、鞣制)产生,一般用Ca(OH)2、Na2S脱毛和铬鞣技术,废水因含有较高浓度的铬盐和硫化物等毒物,也可用酶脱毛和高吸收铬鞣技术或者植物鞣制,皮革加工企业废水的处理方法一般有两个部分:
1) 先对不同性质,污染较大的废水进行分流和预处理,一般为物化处理和物理处理方法组合。
2) 综合处理,可归纳为物理方法。化学方法、物化方法和生物处理等几种方法组合。
1. 废水分流与预处理:
皮革废水主要是浸酸铬鞣制废水,含Ca(OH)2、Na2S的强碱性脱毛浸灰废水,脱灰废水,含油脂及皂化物的脱脂废水需要进行分流与预处理。
1) 浸酸液循环使用:
把浸酸和鞣制部分废水分开收集,浸酸液通过预处理后循环使用,除减少污水排放外,盐的使用量比不使用此工序的浸酸工段相比,可降低80%,酸的用量也可降低25%以上,其操作流程如下图:
浸酸液 过滤 滤液收集 调节PH、Cl 回用鞣制
滤渣处理
2) 浓度较低的皮鞣制液直接回收利用:
一般前5次使用的低浓度鞣制废液,只经过压滤机过滤后就可以回用,回收流程如下:
鞣制液蒙囿剂
电烤箱温度控制系统废液 收集 过滤 过滤液贮池 回用
鞣制剂
3) 高浓度废水的鞣制液回收处理:
经过多次使用后的高浓度鞣制废液的回收流程,由于Cr(OH)3完全沉淀的PH在8左右,反应过程中投加碱液控制废液PH,此时96%的Cr得到沉淀,再经混凝处理或气浮活性炭吸附处理,Cr基本进入固废中,鞣制和脱毛浸灰工艺部分对水质要求不高,通过上述两个系统处理可使用含鞣制工段废水全利用,回收流程图如下:
含铬鞣液 格栅 贮存池 反应沉淀 混凝或沉淀 活性炭吸附
微波杀青
渣 压滤机 污泥浓缩 脱灰 鞣制
4) 脱灰废液回收利用:
脱灰废液的回收利用工艺流程如下:
脱灰废液 收集池 过滤 贮存池 Ca(OH)2、Na2S
回用 检测分析 调配
5) 含Ca(OH)2、Na2S的强碱性脱毛浸灰废水预处理
通过预处理,废水中S可以去除95%左右,COD可以去除40%左右,脱毛浸灰废水预处理流程如下:
脱毛废液 格栅 积液池 反应池 废水综合处理
空气、MnSO4
6) 脱脂废水预理
脱脂废水是制革工业中污染负荷较高的一股废水,主要含油脂及脂肪酸,主要处理方法是酸化法预处理,同时回收脂肪酸。
2. 综合废水处理工艺及问题分析:
喷射装置
皮革加工工段产生的废水先适当预处理,综合废水质量,浓度仍然较高,COD在2000-3000 mg/L,Cr的质量浓度在,S2-的质量浓度在,因此,在进入生化处理系统前,还需要进行前处理,前处理的工艺主要有混凝沉淀或气浮处理等,经过混凝沉淀处理后,废水中的S、Cr等对生化有抑制物质均可以降至要求以内,生物降解性较好。
制革废水预处理综合处理流程如下:
脱脂废水 含硫废水 浸酸废水、鞣制废水
格栅井 沉渣池 调节池 碱
H2SO4
酸化池 隔油沉渣池 氧化池 MnSO4 混凝处理 PAM、聚铝、FeCl3
浮油处置 集水池 集水池 梨花化妆品浓缩池 染废水
油回收 上清液 沉渣池 过滤池 格栅
调节池 污泥浓缩
FeSO4、PAM 物化处理 压滤机
生化处理 污泥外运
排放