摘要:液化石油气组成的测定与液化气质量紧密相关,而影响液化石油气组成分析的因素较多,测定条件的变化会直接影响结果的准确性。本文从液化气的采样、分析等环节入手,对影响液化石油气组成分析的因素进行了探讨并提出应对措施。 关键词:液化石油气 影响因素 措施
液化石油气是炼厂生产过程中的重要副产品,主要的成分为c3和c4,也有少量的c1、c2和c5及以上组分,c2以下含量高会导致蒸汽压偏高,影响液化气的存储和运输,c5以上偏高会导致液化气有残余。液化气组成也和液化气的相对密度、蒸汽压和马达法辛烷值有着紧密的关系,因此组成测定的准确性是十分必要的。我们对液化气组成测定的影响因素进行了分析,确定了主要的影响因素并制定了相应的措施。
1分析原理
液化石油气采用SH/T0230-2019标准,规定了用气相谱法测定纯烃液化石油气中烃类组分,主要为C1~C5烃类。将样品进样后,采用单柱单阀单检测器系统进行试样分析,根据 谱峰面积数据,利用液化石油气校正样品,用校正归一化法计算各组分的体积分数。
2影响因素及措施
2.1采样对液化气组成的影响
在油品检验中,采样误差一般大于分析误差,正确的采样是非常必要的,采集具有代表性的样品是化验分析的基础。液化石油气为气液共存的形态的样品,采样不准确更容易对结果造成偏差。
2.1.1采样容器的影响
华北石化公司的气体采样容器主要有以下三种:采样钢瓶、橡胶采样袋、锡箔采样袋,分别用这三种容器采集同一装置液化气,在不同的时间测定其组成,考察不同时间、温度下组分的变化情况,具体见下表1。
表1二催脱后液化气随时间的组分变化情况多拉寻物大冒险
样品名称 | 采样器 | 进样方式 | 时间 | 丙烯含量,% |
二催脱后液化气 | 采样钢瓶 | 闪蒸仪 | 吊车轨 20:00 | 31.79 |
20:30 | 31.98 |
生产数据采集 21:00 | 31.84 |
22:00 | 31.93 |
二催脱后液化气 | 橡胶采样袋 | 球胆 | 12:30 | 32.61 |
13:00 | 32.64 |
13:30 | 32.86 |
14:30 | 32.96 |
二催脱后液化气 | 锡箔采样袋 | 球胆 | 12:40 | 32.65 |
13:10 | 32.72 |
13:40 | 32.85 |
14:40 | 32.92 |
| | | | |
从上表可以看出采用橡胶采样袋和锡箔采样袋采样,液化气从装置采样口进入采样袋后温度升高到室温,压力降低到环境大气压,c4以上逐渐气化并且有部分发生化学反应分解为乙烯、丙烯等,随着时间的增加丙烯含量有着明显的增大。在放置1个小时后丙烯含量趋于稳定。而采样钢瓶采样时由于液化气压力没有变化,采样钢瓶也没有吸附和渗透现象,使用闪蒸仪进样后丙烯含量没有明显的变化。通过以上分析我们制定了以下措施:1、对于销售液化气或装置关键样品必须使用采样钢瓶采样,并用闪蒸仪进样。2、采用橡胶采样袋或锡箔采样袋时,需要将采样袋放置1个小时后再进行分析,分析完成后再等10分钟进行第二次分析,组分变化不能大于重复性要求。
2.1.2采样容器的冲洗对液化气组成的影响
采样容器的清洗是关系样品是否具有代表性的关键一步。采样钢瓶采样时需要将采样钢瓶插到密闭采样器,用样品冲洗采样管和采样器至少三次,然后将钢瓶内液相残余物排完后打开阀门进行采样,采样完毕需要排出超过钢瓶容积80%的试样。采用气袋采样时需要用样品反复冲洗气袋3次以上。冲洗次数少的话,采样容器内空气和残余样品没有被完全置换,会对组分有较大的影响,具体情况见下表2。
表2采样容器冲洗情况对组成的影响
组分 | 样品A | 样品B |
Air,% | 1.83 | 0.05 |
C2,% | 0.08 | 0.08 |
C30,% | 12.75 | 13.55 |
C3=,% | 39.53 | 41.52 |
iC40,% | 22.92 | 23.57 |
nC40,% | 4.48 | 3.94 |
iC热流道热电偶4=+C4=-1,% | 9.61 | 9.2 |
tC4=,% | 4.76 | 圆弧齿同步带4.65 |
cC4=,% | 3.9 | 3.36 |
iC50,% | 0.15 | 0.09 |
| | |
样品A和样品B为同一采样口采出的样品,样品A采完后采取样品B,采样时间相近。样品A未经冲洗置换直接采样,样品B经过反复冲洗后采取的样品。从表2中可看出样品A的空气
浓度为1.83%,样品B的空气浓度为0.23%,样品A的空气偏高,C3和C4组分含量偏低。
2.1.3采样量对液化气组成的影响
樱桃去核机液化石油气采进采样钢瓶后,受温度升高的影响压力变大,需要放出部分样品,防止压破钢瓶。如果采样量太少,又会对液化气组分产生影响。采样量对液化气组成的影响见下表3。
表3采样量对组成的影响
组分 | 采样量20% | 采样量50% | 采样量80% |
Air,% | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
C2,% | 3.25 | 2.84 | 1.31 |
C30,% | 14.42 | 14.15 | 13.98 |
C3=,% | 36.17 | 35.47 | 34.79 |
iC40,% | 21.34 | 21.52 | 22.56 |
nC40,% | 5.82 | 5.91 | 6.06 |
iC4=+C4=-1,% | 9.71 | 10.05 | 10.33 |
tC4=,% | 5.85 | 6.06 | 6.26 |
cC4=,% | 3.03 | 3.78 | 4.40 |
iC50,% | 0.40 | 0.21 | 0.31 |
| | | |
表3中三个样品为同一采样口采出的样品,采样时间相近。从表中可看出采样钢瓶内采样量20%时轻组分较多,其次为采样量50%时,80%以上最接近液化气在装置内的状态。因此要求采样时液相要在80%以上。