聚乙烯生产用催化剂

聚乙烯催化剂
一.前言
数字仪表气相法乙烯聚合工艺,由于其不用溶剂,工艺流程简单,建设投资少和能耗低,可以较宽范围内调节产品品种,因而在全世界范围内得到了迅速发展,已成为聚乙烯生产技术的重要发展方向之一,仅UCC公司的Unipol工艺装置在全球有82条生产线,正在建设或设计中的有10条线,占全球聚乙烯生产的最大份额,约25%,冷凝技术的推广应用使流化床具有巨大的扩能潜力,所以研究开发性能优良的适用于Unipol工艺装置的气相聚乙烯催化剂变得尤为重要,在战略上具有重要的意义。
二.概述
PE催化剂与炼油不同,经聚合反应后留于产品中。催化剂是用特殊的方法将钛或铬金属负载到在硅载体上制得。
联合碳化化学品及塑料技术公司(UCC),1968年开发的Unipol气相法流化床聚烯烃工艺是目前最具竟争力的烯烃聚合,工艺近20年来,Unipol对工艺不断改进发展,聚合反应方面的最具历
史意义的创新主要是开发了Unipol聚烯烃冷凝一超冷凝态操作技术。而在催化刹方面,最独特的改进则是在气相法流化床反应器中使用液体催化剂。
三.淤浆催化剂(UCAT-J)系统
1.电子管话筒概况
UCAT-J催化剂活性很高,未经处理的催化剂叫原浆(Precursor)。原浆是四氢咲喃(THF)、氯化镁(MgCl2)和三氯化钛(TiCl3)混合物。在进料过程中,原浆与T3(50%的三正己基铝矿物油溶液)和DC(13%—氯二乙基铝)充分混合,使催化剂还原为UCAT-J催化剂。
钛是聚合反应的活性中心,它影响催化剂进料率、反应器中的热量产生和催化剂产率。氯化镁可提高催化剂活性,提高氢气响应灵敏度,促进共聚单体共聚,并能稳定催化剂使分子量分布变窄。
由于无载体,干的UCAT-J催化剂流动性差,因此用矿物油辅助UCAT-J催化剂运送及向反应器的供料,原浆(25~30%固体)贮存在可搬运的并可重复使用的钢瓶中。
UCAT-J催化剂原浆有两种颗粒尺寸,14微米的颗粒用于生产低密度树脂。25微米用于生产高密度树脂。颗粒的大小改善了薄膜表观性能,改善了树脂颜,降低薄膜的共聚单体萃取率。
UCAT-J催化剂系统用一定比率的T3和DC还原原浆。“在线还原”(ILRS)就是实现这个过程。
原浆在贮运钢瓶罐中充分摇匀后,被贮存在淤浆进料罐中,被不停地搅拌以防止固体沉积。通过泵将原浆送到一静态混合器与T3混合,混合后的淤浆经过一个温度控制系统到DC停留罐,再通过第二个静态混合器与DC进行混合,然后,经过另一个温度控制系统到DC停留罐。这时,被还原的原浆成为有活性的UCAT-J催化剂,再用氮气将它注入反应器°T3和DC的进料与原浆的不同比率,用于生产不同的聚乙烯树脂产品。
UCAT-J催化剂是一种需要助催化剂(三乙基铝)来促进聚合反应的钛系催化剂,三乙基铝根据一定的比率直接注入反应器。一般铝/钛比是35~50:1,低于35:1会引起T2“饥饿”和催化剂活性降低,以及产品的熔融指数降低。高于50:1会引起熔融指数升高和树脂的己烷萃取率升高。
原浆贮存在454升的钢瓶中,为了使固体均匀分散在矿物油中,在进淤浆罐之前先摇匀24小时。钢瓶中的物料倒空后,可送回供应商
以重复使用。
2.优点
UCAT-J催化剂如下优点:
1.催化剂活性高(16000〜22000kg聚乙烯/kg催化剂),降低了催化剂的消耗。
对于薄膜产品,生产同样的产品所需的UCAT-J催化剂是UCAT-A催化剂的1/4。
对于高密度注塑产品,生产同样的产品所需的UCAT-J催化剂是UCAT-A催化剂的1/2。
2.降低了助催化剂(三乙基铝)的消耗。
在铝/钛比为30〜50:1时能够运行。
助催化剂含量为100〜200ppm,而使用UCAT-A催化剂时,助催化剂含量为350〜450pp
m。
3.提高了氢调敏感性(10%〜20%)。
4.总单体消耗(TMR)的改善。
由于更高的催化剂活性,降低了乙烯操作分压。
5.正弦波滤波器更低的催化剂残余。
降低产品灰份,改善了产品颜和抗腐蚀性。
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6.降低了凝胶
使产品有更好的树脂外观等级。(FAR约高出10〜20)
7.改善了催化剂进料。
车辆视频监控8.改进了反应的稳定性和可操作性。
9.使催化剂还原更加灵活。
10.原浆不会自燃。
烷基铝溶解到矿物油中。
11.乙酰氨基阿维菌素可能降低添加剂的使用量
3.淤浆催化剂系统工艺流程简介
原批料钢瓶运输,使用前必须将钢瓶滚动至少24小时,保证固体彻底悬浮在矿物油中。滚动后的原批料卸料进原批料罐(C-4050)中,罐中带一连续运转的搅拌器以防原批料沉降,用泵(G-4051A/4051B)将原批料罐的送往充分混合.混合后的浆液被送往DEAC混合罐与来自DEAC罐的DEAC充分混合,这样母体就被TNHAL和DEAC充分还原形成J催化剂,J催化剂由N携带进入反应器,TNHAL和DEAC的进料量由母体进料成比例进行控制来配成不同规格的催化剂。
4.健康与安全
在淤浆催化剂系统烷基铝的处理是非常危险的,因此在处理时必须采取预防措施。
溶在矿物油中的原浆是易燃、无腐蚀、能与水反应的液体,与空气或水分接触,释放HCl有腐蚀性,而四氢咲喃有毒性和易燃性。
纯的烷基铝T3和DC与空气接触易自燃。它和水能剧烈反应产生烃类气体。
T3和DC在“在线还原”中用矿物油稀释,以提高进料计量的准确性。而且,矿物油能减少火花的产生。但是处理稀释的烷基铝和处理纯烷基铝一样,非常重要。
连接和拆卸钢瓶或管线时必须穿防护服,戴防护手套和防护面罩,工作时至少有两个人在现场。在打开系统之前管线和设备应用矿物油冲洗,并用氮气吹扫,这需严格遵守制定的操作规程。
三.其他类型催化剂
1UCAT-A催化剂
催化剂的主要成份是钛。它们附着在硅载体上,这些细小的钛粒子是催化剂活性点,这些活性点被四氢咲喃包围着。T2(TEAL)分子能吸收四氢呋喃,使钛裸露,并将它还原成二价钛离子,使钛成为活性中心。所以称T2为助催化剂。
当乙烯分子与钛活性中心接触时,将发生反应,与钛离子结合形成共价键——该过程称为链引发。其余的乙烯分子或共聚单体分子继续与钛活性中心接触,并通过共价键连接钛离子和已生成的烷基,即插入到钛和生成的烷基分子之间,分子链得以增长。随着反应的继续,不断有乙烯分子或共聚单体分子以这种方式插入进来,这个过程称为链增长。

本文发布于:2024-09-22 02:05:22,感谢您对本站的认可!

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