二氧化碳捕集工艺确定

二氧化碳捕集工艺
目前,工业捕集C0 的手段有化学吸收法和物理吸附法。化学吸收法包括胺化合物吸收法、钙基吸收剂法、金属氧化物法、膜分离技术、、O2/CO2循环燃烧法、化学链燃烧法及生物吸收法等。尽管化学吸收法在煤气化、合成气制备、燃油重整和制氢、氮肥生产及燃煤电厂烟气脱CO2等领域都有应用,但仍存在能耗过高的问题。对此,一些学者从新吸收剂开发、吸收装置改进、能量综合利用等方面开展了研究工作 。经济性将是决定这些方法顺利得到应用的重要依据,采用廉价、资源丰富的吸收剂捕集CO2 将大幅度降低工艺成本
综合对比,最后选择胺溶液吸收法,理由:
    常用的CO2 回收利用方法有:
(1)溶剂吸收法:使用溶剂对CO2 进行吸收和解吸,女性快乐器CO2 浓度可达98%以上。该法只适合于从低浓度CO2 废气中回收CO2,且流程复杂,操作成本高;
(2)变压吸附法:采用固体吸附剂吸附混合气中的CO2 ,浓度可达60%以上。该法只适合于从化肥厂变换气中脱除CO2 ,且CO2 浓度太低不能作为产品使用;
(3)有机膜分离法:利用中空纤维膜在高压下分离CO2 ,只适用于气源干净、需用CO2 浓度不高于90%的场合,目前该技术国内处于开发阶段;
(4)催化燃烧法:
利用催化剂和纯O2 CO2 中的可燃烧杂质转换成CO2 和水。该法只能脱除可燃杂质,能耗和成本高,已被淘汰。
技术特与优势
采用化学吸收法进行燃烧后CO2捕集,具有吸收速度快、吸收能力强、处理量大、回收CO2纯度高等优点;
设置烟气预处理系统,脱除烟气脱硫后携带的粉尘、水等杂质,同时使用抗氧化剂和缓蚀剂,吸收剂消耗低,设备腐蚀小;
CO2捕集工艺采用贫富液换热器、CO2冷却器等多级换热,热量综合利用,系统能耗低;
采用尾气洗涤、气液分离等系统,充分回收尾气中的胺溶液,并保持整个捕集系统的水平衡,胺溶液和水消耗量低。
工艺流程
烟气CO2捕集系统由烟气预处理系统、填料吸收塔、填料再生塔、排气洗涤系统、溶液煮沸器、胺回收加热器、产品气处理系统(包括冷凝器、气液分离器、压缩机)以及系统水平衡维持系统组成。
脱硫后的烟道气由引风机送入吸收塔,其中CO2被胺溶液吸收,尾气由塔顶排入大气。吸收CO2后的富液由塔底经泵送入换热器,回收热量后送入再生塔。解吸出的CO2气,经处理后送入精处理系统。经过压缩加压、除湿、脱硫、制冷等工序,得到最终产品——液态CO2 如图所示:
胺溶液选取:
最早研究的是单一胺溶剂,例如已在
工业领域应用的一乙醇胺(MEA)水溶液吸收剂,其吸收的主要反应为式(1)至式(3),其中R 为~ CH2CH2OH
2RNH2+ C02+ H20(RNH2)2CO2 (1)
(RNH3)2CO2+ CO2H2O— 2RNH3HCO3(2)
2RNH2+ CO2— RNHC00NH R (3)
各种有机胺单独使用时各有利弊,一、二级胺吸
收速率快,但易生成较稳定的氨基甲酸盐,使吸收量
减小;三级胺及多级胺吸收负荷提高,但吸收速率较
慢。例如,姜世楠 发现MEA C02 吸收和解吸
过程中会发生副反应,分解成乙醛和氨,还会与C02
产生不可逆反应,生成高分子量聚合物,使CO2 吸收
量减小。宿辉等比较了各级胺对C02 的吸收情
况。结果发现,在308 K、三乙烯四胺(TETA)10
molL的条件下,TETACo2 的吸收量比烷基醇
胺大。目前,更多的研究着重于采用“高效低耗”的复
合吸收剂取代单一吸收剂,其中研究较多的
是甲基二乙醇胺(MDEA)溶液与活化剂的复合吸收
(活化MDEA)。活化MDEA工艺已成为天然气
捕集回收CO2 的主流工艺,其主要过程是活化
MDEA与天然气在吸收塔内逆流接触,天然气中的
酸性组分被MDEA吸收;活化MDEA 富液经闪蒸
塔脱除一部分气体用作燃料气,在再生塔内解吸出
CO2 ,贫液循环使用植物抗体 。复合吸收剂中活化剂的浓度影响其吸收性
能。艾宁等经测定发现,在3O4 、吸收剂
CO2的摩尔分数为45 %的条件下,485(质量
分数,下同)MDEA+50(质量分数)23一丁二
酮十水的复合溶剂吸收CO2 的速率快于其他两种复
合溶剂(485% MDEA+水和485% MDEA+
50 %(质量分数)环丁砜+)。王金莲等 研究
分析了3种复合吸收剂不同配比的吸收和再生特
性,发现在MDEA 中添加哌嗪(PZ),当复合吸收剂
C02负荷为02 molmolMDEA PZ=1004
(摩尔比)时,复合吸收剂具有较高的吸收速率
(20×10 mol(L·s))、较短的再生时间(40
rain)和较快的再生率(7777% )。宿辉等研究
发现,在TETA一有机醇胺一水三元混合体系中,TE—
TA一三乙醇胺(TEA)一水对CO2。的吸收效果最好,且
TETATEA=11(摩尔比)时,吸收量最大,吸收
速率最快。当吸收时间为1426 S、吸收温度为308
K时,CO2最大吸收量为5323 molmol
胺溶剂吸收法的吸收速率快,但只适用于低浓
COz气体,且再生能耗大、操作成本较高。工业试
验表明,MEA 从烟气中回收C02 能耗约3 767
kJkg,通常是不经济的。发展新型吸收剂是降低
CO2。吸收能耗的重要途径,日本三菱重工公司与关
西电力公司合作开发的位阻胺类CO。吸收剂KS—l
KS-2,其回收C02 能耗比MEA约少2O% 。并且,由
KS_1KS2MEA热稳定性好、腐蚀性小,操作
所带来的胺类总损失约可减少到常规吸收剂的120
(质量比)
虽然胺溶液吸收剂具有吸收效率较高等优点,
但易发生泄漏、挥发,易造成二次污染及设备腐蚀
等。若将液态胺转变为固态胺,则可避免上述问题。
郭强[I 报道了一种CO2 的固态胺吸收剂,其本质是
一种阴离子弱碱性树脂,具有较大的比表面积(>50
m g)和一定的孔径(50 A左右),初始CO2 吸收率
大于95 %。该材料处理CO2 的基本原理是:吸收
CO2 前,固态胺吸收剂活性基团先与水形成一种水
化胺,然后吸收C02 形成碳酸氢盐;吸收CO2 后,通
过加热水蒸气逆向解吸,可使碳酸氢盐分解,从而使
固态胺再生。
醇胺脱碳工艺主要有一乙醇胺(MEA)N一甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二异丙醇(ADIP)法等。一乙醇胺
(MEA)是伯胺,是一种有机强碱,对酸性气体
(H2sCO2 )具有吸收速度快、吸收能力强、残留
CO2少、投资省等优点,但也存在再生能耗高、
MEA降解损耗大及设备腐蚀严重等缺点,适合于
病历夹低压混合气中CO2的脱除。N一甲基二乙醇胺
(MDEA)是其中性能较好的醇胺类物质,溶液碱
性较弱,适合于中、高压混合气中CO2的脱除。
三乙醇胺(TEA)静态破碎剂溶液碱性很弱,与CO2反应很
慢,且溶剂较贵,一般不用。
改进措施
改造工艺路线
31 装置流程
来自烟道气总管的气体(150 oCl 000 Pa)
l烟气风机加压至6 000 Pa后进入洗涤塔,与
来自塔顶喷淋的冷却水逆流接触,气体被冷却、洗
涤;从塔底排出的循环水送人循环水系统,由塔顶
排出的气体温度降至~40 ,经第2烟气风机升
压至9 000 Pa进入CO:吸收塔底部;在吸收塔
内,气体中的CO:被MEA溶液吸收,未被吸收的小蒸箱
尾气在吸收塔上部经洗涤冷却,再经塔顶高效除
沫器分离夹带的溶液后直接排人大气,洗涤液经
冷却后加压返回吸收塔的洗涤段。
富液自塔底由富液泵抽出,加压后首先进入
二级贫一富液换热器以及再生气冷凝器,富液被
加热至~60℃进入一级贫一富液换热器,温度升
94 ,最后经再生塔顶部喷头喷淋人塔;在再
生塔底部,溶液被低压蒸汽加热沸腾,解析出
CO:;再生塔底的水蒸气和解析出的CO:上升,与
富液逆流接触,进行气提;再生后的MEA贫液
(ll0)从再生塔底引出,经换热器进行热量
回收、加压、冷却至40 usb转并口,再送回吸收塔的吸收
吸收剂改良
南化集团研究院开发的从烟道气中回收CO2
的工艺技术采用MA复合胺溶剂作为CO。吸收溶
剂。MA复合胺溶剂是以一乙醇胺(MEA)为主溶
剂,添加了活性胺、抗氧化剂和缓蚀剂组成的适用于
回收低分压CO。的优良复合吸收剂,对CO2 具有良
好选择性,可在常温常压下吸收烟道气中的CO2 ,通
过升温解吸即可释放出CO2 。由于其对CO2具有
良好的选择吸收性能和较低的解吸温度,因而采用
MA法回收烟道气中的CO2,具有投资省、回收率
高、成本低、装置运行稳定、建设周期短等优点。

本文发布于:2024-09-22 11:29:40,感谢您对本站的认可!

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