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表皮层组合物、发泡层组合物及低气味PVC人造革的制作方法

表皮层组合物、发泡层组合物及低气味pvc人造革
技术领域
1.本发明涉及用于形成低气味聚氯乙烯(pvc)人造革的表皮层组合物、发泡层组合物以及包括由该表皮层组合物形成的表皮层和由该发泡层组合物形成的发泡层的低气味pvc人造革，其例如能够用于汽车内饰。

背景技术：

2.近年来，随着社会整体生活水平的提高，人们开始越来越追求健康的生活。除了关注家庭室内的空气质量，汽车内的空气质量越来越受到消费者的关注，而作为汽车内饰中有很大占比的聚氯乙烯(pvc)人造革，它的气味受到主机厂和消费者的格外关注。
3.随着gb 27630《车内空气质量指南》的颁布和实施，主机厂对汽车内饰材料的气味要求越来越严。但是pvc人造革的气味改善一直是一个令人造革供应厂家头疼的问题，几乎整个配方中都换成了气味优化的原材料，仍然满足不了客户的标准要求。甚至只能不惜成本地进行后续烘烤，才能勉强做到客户想要的水平。
4.pvc人造革一般包括致密的表皮层和/或发泡层，表皮层中通常包含pvc树脂、增塑剂和稳定剂，发泡层中通常包含pvc树脂、增塑剂、稳定剂和发泡剂。pvc人造革的气味一方面来自于原材料本身，例如增塑剂、稳定剂；另外一方面来自于生产过程。pvc人造革在加工过程中，其中的原材料会受到热和氧气的作用发生氧化降解，同样也会产生气味。
5.本发明的研究重点在于如何解决加工过程中产生的气味。

技术实现要素：

6.基于上述现有技术，本发明的目的在于提供一种用于形成低气味pvc人造革的表皮层组合物、发泡层组合物，以及一种由所述表皮层组合物和/或发泡层组合物制备而成的低气味pvc人造革。根据本发明的表皮层组合物、发泡层组合物及由此获得的pvc人造革能够实现明显改善的pvc气味。
7.为实现上述技术目的，本发明提出一种用于形成低气味pvc人造革的表皮层组合物，包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，所述抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。
8.传统的pvc人造革中为了实现耐老化，通常添加有稳定剂。稳定剂的添加能够充分地耐材料老化，其有助于防止热老化降解。然而，仅通过稳定剂的选择和添加不足以实现令人满意的pvc气味改善效果。本发明发现，通过特定的抗氧剂与稳定剂的配合，使得pvc人造革在生产过程中减少与氧气发生氧化降解反应，从而避免了材料降解生成气味。
9.抗氧剂有利于防止氧老化降解。氧气会参与热、氧降解，氧气和pvc高分子以及部分如增塑剂大分子中的氢反应生成过氧化氢，过氧化氢进一步分解成自由基，自由基与高分子和大分子发生反应，使得高分子和大分子的链降解。本发明中，作为抗氧剂，优选使用对称型受阻酚抗氧剂、或亚磷酸酯抗氧剂、或两者的复配物。对称型受阻酚是指在酚羟基的两个邻位分别为叔丁基基团。对称型受阻酚抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂能够单独地使用，也
能够复配地使用。当两者复配使用时，受阻酚作为主抗氧剂，能够捕捉聚合物过氧化自由基，不让其参与链降解反应；亚磷酸酯作为辅抗氧剂，能够阻止过氧化氢产生自由基，主抗氧剂和辅抗氧剂能够协同作用。换言之，受阻酚的抗氧效果一般优于亚磷酸酯。
10.优选地，本发明的表皮层组合物中使用的对称型受阻酚抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(又称为受阻酚抗氧剂1010或受阻酚1010)或者β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(又称为受阻酚抗氧剂1076或受阻酚1076)。这两种受阻酚抗氧剂相比于常规的其他受阻酚能够更显著地改善pvc人造革的气味。更优选地使用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯。
[0011]
优选地，本发明的表皮层组合物中使用的亚磷酸酯抗氧剂为四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯(又称为亚磷酸酯抗氧剂p-epq或亚磷酸酯p-epq)。本发明意外地发现，单独使用该亚磷酸酯抗氧剂时，能够比一些常规的受阻酚主抗氧剂(例如二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，又称为受阻酚抗氧剂245或受阻酚245)获得更好的pvc气味改善效果。
[0012]
优选地，本发明的表皮层组合物中使用的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(又称为受阻酚抗氧剂1010或受阻酚1010)和四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯(又称为亚磷酸酯抗氧剂p-epq或亚磷酸酯p-epq)。其中受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq特别是以2：1或更大的比例混合，优选复配后一起加入表皮层组合物中。当受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq以2：1或更大比例混合时，获得的复配抗氧剂能够实现特别优异的pvc气味改善效果。由此，既保证了加工过程中材料的稳定性，又使材料使用长期稳定性得到提升。
[0013]
根据本发明的一个优选实施方式，基于pvc树脂和增塑剂的含量总和为100重量份，所述表皮层组合物包含：
[0014]
40至60重量份，例如40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的pvc树脂；
[0015]
40至60重量份，例如40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的增塑剂；
[0016]
1至5重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的稳定剂；
[0017]
0.1至0.3重量份，例如0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的抗氧剂。
[0018]
为实现开头所述的技术目的，本发明还提出一种用于形成低气味pvc人造革的发泡层组合物，其包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂、发泡剂，所述抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。
[0019]
优选地，本发明的发泡层组合物中使用的对称型受阻酚抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(又称为受阻酚抗氧剂1010或受阻酚1010)或者β-(3,
5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(又称为受阻酚抗氧剂1076或受阻酚1076)。这两种受阻酚抗氧剂相比于常规的其他受阻酚能够更显著地改善pvc人造革的气味。更优选地使用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯。
[0020]
优选地，本发明的发泡层组合物中使用的亚磷酸酯抗氧剂为四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯(又称为亚磷酸酯抗氧剂p-epq或亚磷酸酯p-epq)。本发明意外地发现，单独使用该亚磷酸酯抗氧剂时，能够比一些常规的受阻酚主抗氧剂(例如二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，又称为受阻酚抗氧剂245或受阻酚245)获得更好的pvc气味改善效果。
[0021]
优选地，本发明的发泡层组合物中使用的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯(又称为受阻酚抗氧剂1010或受阻酚1010)和四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯(又称为亚磷酸酯抗氧剂p-epq或亚磷酸酯p-epq)。受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq特别是以2：1或更大比例的混合，优选复配后一起加入发泡层组合物中。当受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq以2：1或更大比例混合时，获得的复配抗氧剂能够实现特别优异的pvc气味改善效果。由此，既保证了加工过程中材料的稳定性，又使材料使用长期稳定性得到提升。
[0022]
根据本发明的一个优选实施方式，基于pvc树脂和增塑剂的含量总和为100重量份，所述发泡层组合物包含：
[0023]
40至60重量份，例如40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的pvc树脂；
[0024]
40至60重量份，例如40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的增塑剂；
[0025]
1至5重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的稳定剂；
[0026]
0.1至0.3重量份，例如0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的抗氧剂；
[0027]
1至3重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的发泡剂。
[0028]
本发明使用的pvc树脂可以是常规的pvc粉末、颗粒等。本发明使用的增塑剂可以是常规的增塑剂，例如邻苯类增塑剂。本发明使用的稳定剂可以是常规的稳定剂，例如钙锌稳定剂。优选地使用高氯酸盐和碳酸钙作为复配稳定剂。
[0029]
在此需要说明的是，表皮层组合物中的pvc树脂与发泡层组合物中的pvc树脂可以相同，也可以不同；表皮层组合物中的增塑剂与发泡层组合物中的增塑剂可以相同，也可以不同；表皮层组合物中的稳定剂与发泡层组合物中的稳定剂可以相同，也可以不同。
[0030]
在本发明的发泡层组合物中使用的发泡剂可以是本领域技术人员熟知的各种常规的物理发泡剂，例如烷烃类的低沸点液体；或化学发泡剂，例如偶氮类发泡剂。优选使用
物理发泡剂，其有利于更好地控制pvc层的气味。
[0031]
根据产品的颜需求，可以在pvc表皮层和/或发泡层中选择性地添加本领域技术人员熟知的各种合适的粉。例如在表皮层组合物中，基于pvc树脂和增塑剂的含量总和为100重量份，可以额外地添加1-5重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的粉。在发泡层组合物中，基于pvc树脂和增塑剂的含量总和为100重量份，可以额外地添加1-3重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份或者这些数值中任意两者之间范围内的粉。
[0032]
另外，在pvc表皮层和/或发泡层中还可能含有其他的助剂，均可根据需要选择本领域技术人员熟知的常规材料。例如在pvc发泡层中还可能添加3-5重量份的阻燃剂，基于pvc树脂和增塑剂的含量总和为100重量份。
[0033]
相应地，本发明还提出一种低气味pvc人造革，其包括由根据本发明所述的表皮层组合物形成的表皮层和/或由根据本发明所述的发泡层组合物形成的发泡层。
[0034]
适用于表皮层组合物和/或发泡层组合物的各项特征及其技术效果也适用于该低气味pvc人造革，为了避免赘述，在此不再重复描述。
[0035]
发泡层可以例如通过胶水层与基布粘合。优选地，本发明的胶水层包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，其中，抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。
[0036]
在此，胶水层中的抗氧剂能够使用与表皮层、发泡层中一致的抗氧剂，并具有相同的特征和技术效果，为了避免赘述，在此不再重复描述。
[0037]
优选地，在本发明的pvc人造革的表皮层和/或发泡层上方还设有油漆层，优选水性聚氨酯体系油漆，由此能够有利地改善获得的pvc人造革表面的光泽、手感以及耐光、耐热、耐脏、耐磨、耐刮及其他功能性。
[0038]
为了制备根据本发明所述的低气味pvc人造革，能够采用包含下述步骤的方法：
[0039]
(a)制备pvc表皮层，该表皮层中含有pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，
[0040]
并且/或者制备pvc发泡层，该发泡层中含有pvc树脂、增塑剂、稳定剂、抗氧剂和发泡剂，
[0041]
其中，抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。
[0042]
在步骤(a)之后可选地进行步骤(b)：将表皮层或发泡层与基布复合。优选通过胶水层与基布复合，胶水层中含有pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，其中，优选抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。
[0043]
在步骤(b)之后优选进行步骤(c)：在pvc表皮层和/或发泡层上印刷油漆层。
[0044]
其中，用于制备pvc表皮层的浆料粘度在3000至30000mpa.s范围内；用于制备胶水层的浆料粘度在4000至15000mpa.s范围内。pvc表皮层的克重范围在200至400g/m2；pvc发泡层的克重范围在200至400g/m2；胶水层的克重范围在70至150g/m2。
[0045]
前述适用于根据本发明的低气味pvc人造革的各项特征及其技术效果也适用于制备根据本发明的低气味pvc人造革的方法，为了避免赘述，在此不再重复描述。
[0046]
根据本发明所述的低气味pvc人造革尤其能够应用在汽车内饰中，当然也能够应用于其它皮革领域中。
[0047]
本发明的优点在于：有效降低了pvc人造革的气味等级，按照pv3900 c3测得的气味等级达到小于等于4.0级，甚至在优选的实施方式中能够达到小于等于3.5级的气味等
级，由此满足用户对产品愉悦度和健康的要求。
具体实施方式
[0048]
为使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例和对比例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0049]
实施例1
[0050]
按照以下步骤制备低气味的pvc人造革：
[0051]
混料：根据表1中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，通过常规的搅拌混合，分别制备pvc表皮层、pvc发泡层以及胶水层的浆料。
[0052]
涂布：发送离型纸，在涂布机上按照表皮层、发泡层、胶水的顺序依次进行涂布，与基布复合后，将离型纸从形成的层压物料上剥离并收卷，得到涂布半成品。
[0053]
印刷：在涂布半成品表面印刷油漆，得到印刷半成品。
[0054]
压花：在印刷半成品的表面进行压花，赋予表面花纹，得到成品。
[0055]
切割：制备后得到的成品可以按照要求尺寸进行切割并包装。
[0056]
表1：实施例1中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0057]
[0058][0059]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0060]
实施例2
[0061]
根据表2中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。
[0062]
表2：实施例2中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0063][0064]
*
受阻酚抗氧剂1076：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，市售获得
[0065]
实施例3
[0066]
根据表3中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。
[0067]
表3：实施例3中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0068][0069]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0070]
对比例1
[0071]
根据表4中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。与实施例1相比，对比例1中没有添加抗氧剂。
[0072]
表4：对比例1中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0073]
[0074][0075]
对比例2
[0076]
根据表5中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。与实施例1相比，对比例2中使用的受阻酚抗氧剂为非对称型的受阻酚抗氧剂245。
[0077]
表5：对比例2中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0078]
[0079][0080]
*
受阻酚抗氧剂245：二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，市售获得
[0081]
对比例3
[0082]
根据表6中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。
[0083]
表6：对比例3中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0084][0085]
*
亚磷酸酯抗氧剂168：三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，市售获得
[0086]
对比例4
[0087]
根据表7中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。
[0088]
表7：对比例4中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0089][0090]
*
亚磷酸酯抗氧剂626：双(2,4-二叔丁基苯基)丙酸二亚磷酸酯，市售获得
[0091]
实施例4
[0092]
根据表8中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。在该实施例4中使用受阻酚抗氧剂1010与亚磷酸酯抗氧剂p-epq以1：1的比例混合的复配抗氧剂。
[0093]
表8：实施例4中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0094]
[0095][0096]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0097]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0098]
实施例5
[0099]
根据表9中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。在该实施例4中使用受阻酚抗氧剂1010与亚磷酸酯抗氧剂p-epq以2：1的比例混合的复配抗氧剂。
[0100]
表9：实施例5中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0101]
[0102][0103]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0104]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0105]
实施例6
[0106]
根据表10中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。在该实施例4中使用受阻酚抗氧剂1010与亚磷酸酯抗氧剂p-epq以3：1的比例混合的复配抗氧剂。
[0107]
表10：实施例6中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0108]
[0109][0110]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0111]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0112]
实施例7
[0113]
根据表11中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。在该实施例4中使用受阻酚抗氧剂1010与亚磷酸酯抗氧剂p-epq以5：1的比例混合的复配抗氧剂。
[0114]
表11：实施例7中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0115]
[0116][0117]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0118]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0119]
实施例8
[0120]
根据表12中给出的pvc表皮层、发泡层以及胶水层的配方，按照实施例1中pvc人造革的制备方法，制备pvc人造革产品。在该实施例4中使用受阻酚抗氧剂1010与亚磷酸酯抗氧剂p-epq以1：3的比例混合的复配抗氧剂。
[0121]
表12：实施例8中表皮层、发泡层以及胶水层的配方
[0122]
[0123][0124]
*
受阻酚抗氧剂1010：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯，市售获得
[0125]
*
亚磷酸酯抗氧剂p-epq：四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，市售获得
[0126]
性能检测
[0127]
取实施例1-8以及对比例1-4制备得到的pvc人造革，按照国际公开标准pv3900 c3进行气味测试，测试结果在表13中列出。材料的气味特性根据标准规定分为：
[0128]
1级，无气味；
[0129]
2级，有气味，但无干扰性气味；
[0130]
3级，有明显气味，但无干扰性气味；
[0131]
4级，有干扰性气味；
[0132]
5级，有强烈的干扰性气味；
[0133]
6级，有不能忍受的气味。
[0134]
表13实施例1-8与对比例1-4的pvc气味等级
[0135][0136]
从表13中可以看出，在使用单独一种抗氧剂的情况下，本发明的实施例1-3能够实现4.0级以下的低气味等级，其中使用亚磷酸酯抗氧剂p-epq作为抗氧剂的实施例3的气味等级甚至低于使用受阻酚抗氧剂245作为抗氧剂的对比例2。
[0137]
在复配地使用受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq作为抗氧剂的情况下，当两者复配比例为2：1、3：1、5：1时，改善气味的效果显著优于单独使用这两种抗氧剂的情况。当受阻酚1010和亚磷酸酯p-epq的复配比例是3：1时，具有最佳的仅3.1级的低气味等级。
[0138]
可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

技术特征：

1.一种表皮层组合物，其包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，其特征在于，所述抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。2.根据权利要求1所述的表皮层组合物，其特征在于，所述对称型受阻酚抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯或者β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。3.根据权利要求1所述的表皮层组合物，其特征在于，所述亚磷酸酯抗氧剂为四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯。4.根据权利要求1所述的表皮层组合物，其特征在于，所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯和四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，两者以2：1或更大的比例混合。5.一种发泡层组合物，其包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂、发泡剂，其特征在于，所述抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。6.根据权利要求5所述的发泡层组合物，其特征在于，所述对称型受阻酚抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯或者β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。7.根据权利要求5所述的发泡层组合物，其特征在于，所述亚磷酸酯抗氧剂为四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯。8.根据权利要求5所述的发泡层组合物，其特征在于，所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯和四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯，两者以2：1或更大的比例混合。9.一种低气味pvc人造革，其包括由如权利要求1至4中任意一项所述的表皮层组合物形成的表皮层和/或由如权利要求5至8中任意一项所述的发泡层组合物形成的发泡层。10.根据权利要求9所述的低气味pvc人造革，其特征在于，所述低气味pvc人造革包含胶水层，所述胶水层包括pvc树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，其中，所述抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。

技术总结

本发明涉及一种表皮层组合物，其包括PVC树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂，其中抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。本发明还涉及一种发泡层组合物，其包括PVC树脂、增塑剂、稳定剂和抗氧剂、发泡剂，其中抗氧剂为对称型受阻酚抗氧剂和/或亚磷酸酯抗氧剂。另外，本发明涉及一种低气味PVC人造革，其包括由本发明的表皮层组合物形成的表皮层和/或由本发明的发泡层组合物形成的发泡层。本发明有效改善了PVC人造革的气味，降低了气味等级。降低了气味等级。