环氧丙烷,又名氧化丙烯
3d眼镜制作、甲基环氧乙烷
,是非常重要的有机化合物
原料,是仅次于聚丙烯
和丙烯腈
的第三大丙烯
类衍生物。环氧丙烷为无醚味液体,低沸点、易燃。有手性
,工业品一般为两种对映体的外消旋混合物
。与水部分混溶,与乙醇
、乙醚
混溶。与戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯、二氯甲烷形成二元共沸混合物
。有毒,对粘膜和皮肤有刺激性,可损伤眼角膜和结膜,引起呼吸系统
疼痛,皮肤灼伤和肿胀,甚至组织坏死。 中文名
环氧丙烷
分子式
C3H6O
分子量
58.08
摩尔质量
58.08 g/mol
1.止动环1 基本档案
2.2 安全术语
3.3 风险术语
4.4 制备
5.5 应用
6.6 理化性质
1.7 化学活泼型
2.8 运作流程
3.深紫外固态激光器9 安全毒性
4.10 主要用途
6.▪ 简介
1.▪ 氯醇法
2.▪ 共氧化法
3.▪ 异丙苯氧化法
4.▪ HPPO法
5.▪ 氧气直接氧化
6.12 行业发展
7.▪ 发展历程
1.▪ 市场需求层次
2.▪ 存在的问题
3.▪ 未来发展前景
4.13 安全信息
基本档案
CAS RN:75-56-9
EINECS:200-879-2
分子式:C3H6O
分子量:58.08
摩尔质量:58.08 g/mol
密度:0.830 g/cm3 (20 °C)
熔点:-112 °C
奇丹茶是什么茶沸点:34 °C
危险品标志: F+:Highly flammable;T:Toxic;
风险术语: R12:;R20/21/22:;R36/37/38:;R45:;R46:;
安全术语: S45:;S53:;
在水中的溶解度:易溶(405 g/L,20 °C)
折射率(nD):1.3664 (20 °C)
安全术语
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触,使用前须获得特别指示说明。
R12Extremely flammable.
极度易燃。
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有害。
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
R45May cause cancer.
可能致癌。
R46May cause heritable genetic damage.
可能引起遗传性基因损害。
制备
1.丙烯、与水于常压、60 °C加成产生氯丙醇,后者经氢氧化钙处理、凝缩、蒸馏,得到环氧丙烷。
2.乙苯、异丁烷或异丙苯氧化产生有机过氧化物如氢过氧化乙苯、叔丁基氢过氧化物或氢过氧化异丙苯等,再在环烷酸钼催化下与丙烯进行环氧化反应生成环氧丙烷。
应用
首次
环氧丙烷
开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体催化剂,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响 .在优化的实验条件下,环氧丙烷可以完全转化,碳酸二甲酯的收率为 16 8% .从实验结果推测,产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯,然后与甲醇发生酯交换反应生成的,甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助催化作用。
环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇
、丙二醇和各类非离子表面
活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫
、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料
等的重要原料,各类非离子型表面活性剂
在石油、化工、农药
、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时,环氧丙烷也是重要的基础化工原料。 理化性质
环氧丙
环氧丙烷生产
烷[1] 在常温常压下为无透明低沸易燃液体,具有类似醚类气味;环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点-112.13℃,沸点34.24℃,相对密度(20/20℃)0.859,折射率(nD)1.3664,粘度(25℃)0.28 mPa·S。与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5%(重量);水在环氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],与乙醇、乙醚混溶,并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。
表1.1 环氧丙烷基本理化性质
项目内容
外观无、低沸易燃液体。工业品为两种旋光异构体的外消旋混合物。
气味具有醚类气味
分子式 C3H6O
沸点(101kPa) 34.24℃
2012年中国环氧丙烷消费量
凝固点 -112.13℃
密度(20/20℃): 0.859
蒸汽压(25℃) 75.86kPa
燃烧热1887.6kJ/mol(来自生产厂家网站)
标准摩尔燃烧焓1915kJ/mol(据《石油化工设计手册》)
折射率 1.3664
闪点闪点(开杯)-37℃
纳米碳化硅爆炸极限(在空气中)(V/V%):2.8--37.03.1~27.5%(VOL)
溶解性溶于水、丙酮、
化学活泼型
性质乙醚、甲醇、乙醇等多种溶剂互溶环氧丙烷化学性质活泼,易开环聚合,可与水、氨、醇、二氧化碳等反应,生成相应的化合物或聚合物。在含有两个以上活泼氢的化合物上聚合,生成的聚合物通称聚醚多元醇。
丙醛、异丙醇胺、聚醚、石油破乳剂、消泡剂、合成甘油、有机酸等,可作为合成树脂、泡沫塑料、增塑剂及表面活性剂等化工原料;亦可作硝酸纤维素、氯乙烯、醋酸乙烯、氯丁二烯等树脂和有机物质的低沸点溶剂等。
运作流程
环氧丙烷可装于干燥、清洁和密封性好的镀锌铁桶内,每桶净重150Kg,或采用专用槽车运输,均应符合有关的安全规定。
1.环氧丙烷采用专用槽罐运输。
2.环氧丙烷应贮存于25℃以下的阴凉、通风、干燥处,不得于日光下直接曝晒并隔绝火源。
安全毒性
环氧丙烷产品是易燃品,应贮存于通风、干燥、低温(25℃以下)阴凉处,不得于日光下直接曝晒并隔绝火源。
环氧丙烷有毒性,液态的环氧丙烷会引起皮肤及眼角膜的灼伤,其蒸汽有刺激和轻度麻醉作用,长时间吸入环氧丙烷蒸汽会导致恶心、呕吐、头痛、眩晕和腹泻等症状。所有接触环氧丙烷的人员应穿戴规定的防护用品,工作场所应符合国家的安全和环保规定。
环氧丙烷是易燃、易爆化学品,其蒸汽会分解。应避免用铜、银、镁等金属处理和贮存环氧丙烷。也应避免酸性盐(如氯化锡、氯化锌)、碱类、叔胺等过量地污染环氧丙烷。环氧丙烷发生的火灾应用特殊泡沫液来灭火。
主要用途
环氧丙烷(PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物,是重要的基本有机化工合成原料,主要用于生产聚醚、丙二醇等。它也是第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的主要原料。环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种,是精细化工产品的重要原料。
旱獭油10.1 聚醚多元醇
环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。聚醚多元醇是从环氧丙烷衍生而来的,是含有两个或多个羟基(OH)的有机材料,有些聚醚品种含有微米级聚合物理粒子悬浮物。
聚醚多元醇最大用途是生产聚氨酯塑料;其次用作表面活性剂,如泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、油井酸处理润湿剂及高效低泡洗涤剂等;也用做润滑剂、液压流体、热交换流体及淬火剂、乳胶发泡剂、多种切削和牵伸剂组分及专用溶剂等。
中国环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。由于起始剂种类的不同,生产的聚醚可分为软泡聚醚、硬泡聚醚和弹性体聚醚。软泡聚醚,主要用做聚氨酯软泡,用于做床垫、沙发、家具及汽车坐垫等;硬泡聚醚主要用做聚氨酯硬泡,用于保温、冰箱等;弹性体聚醚主要用做聚氨酯弹性体,用于运动跑道、涂料、粘合剂、密封剂等。
10.2 丙二醇
环氧丙烷的第二大用途是用于生产丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯,进而可制造贮槽、浴室设备、船壳等。丙二醇是单丙二醇(MPG)、二丙二醇(DPG)和三丙二醇(TPG)的通称。
丙二醇是制造不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂的原料;也是生产表面活性剂如乳化剂和破乳剂的中间体;由于其毒性小,因此还可用作食品素、香料、化妆品的溶剂;亦可作烟草湿润剂、防霉剂和水果催熟防腐剂;在医药工业上,在医药工业中,丙二醇广泛用作液体或油膏形式药品的辅助剂和保湿剂;在食品工业中,丙二醇脂肪酸酯可作食品乳化剂,丙二醇还是调味和素的优良溶剂;在油漆、颜料、日用化学方面,丙二醇主要用于生产增塑剂、溶剂和增粘剂(如用于牙膏)等。
10.3 丙二醇醚
丙二醇醚是一种用途广泛的低毒性有机溶剂,广泛用于涂料行业、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清洁剂、选矿剂、皮革加工、
PS版用感光液、短效增塑剂、染料、农药等领域。同时二元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯。
10.4其它行业
另外,环氧丙烷还少量用于涂料、非离子型表面活性剂、油田破乳剂、阻燃剂、农药乳化剂及润湿剂等行业。环氧丙烷也可直接用作干果的打包熏蒸剂和食品诸如可可、调料、螺丝肉、淀粉和树胶的散装熏蒸剂。
生产方法
简介
环氧丙烷是重要的丙烯衍生物,每年约7%的丙烯用于环氧丙烷生产。生产工艺主要有氯醇化法、共氧化法(也称间接氧化法)和直接氧化法。如今世界生产环氧丙烷的主要工业化方法为氯醇化法和共氧化法,其中共氧化法又分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。近几年,异丙苯氧化法和过氧化氢直接氧化法已开发成功并先后实现工业化生产,以氧气作为氧化剂的直接氧化法也在开发中。
氯醇法
氯醇法生产历史悠久,工业化已有60多年,以美国陶氏化学(DowChemical)公司的氯醇法为代表。氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制,其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好,对原料丙烯的纯度要求不高,从而可提高生产的安全性,建设投资少。由于固定资产投入少,产品成本较低,其产品具有较强的成本竞争力。如今世界环氧丙烷约40%的产能为氯醇法。
氯醇法的缺点是水资源消耗大,产生大量废水和废渣,每生产1t环氧丙烷产生40~50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣,该废水具有温度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和悬浮物含量高的“五高”特点,难以处理。同时,氯醇法还消耗大量高能耗的和石灰原料,而氯和钙在废水和废渣中排放掉,生产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀也比较严重。
中国环氧丙烷生产始于20世纪60年代,采用自行开发的氯醇法工艺路线。20世纪80年代末和90年代初,中国先后引进了日本旭硝子公司、三井东压公司、昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术,锦化化工、山东滨化、中石化上海高桥石化、天津大沽化工等企业环氧丙烷装置建成投产后取得了较好的经济效益,生产水平得到较大提高。如今,除中海壳牌25万t/a环氧丙烷装置采用共氧化法外,国内现有80%的环氧丙烷产能使用氯醇法。