【doc】1-庚醇及其应用

1-庚醇及其应用
新型增塑剂醇2.丙基.1.庚醇及其应用
胡世昌
(金陵石化有限责任公司研究院,南京210046)
在增塑剂的工业生产中,邻苯二甲酸酯
类是目前使用最广泛的主增塑剂.邻苯二甲
酸酯增塑剂的主要原料为邻苯二甲酸酉千和C
C.,饱和脂肪醇,CC.,饱和脂肪醇主要用
于增塑剂生产,因此,也称之为增塑剂醇.
2.丙基.1-庚醇是国外80年代开发的一
球墨铸铁管qiumogg
种新型增塑剂醇,属异构癸醇中的一种.它
的英文名称为2-propyl-1-heptanol,美国化
学文摘(CA)的登录号为10042.59-8.
1开发背景
众所周知,邻苯二甲酸二辛酯(DOP)
是一种综合性能优良的通用增塑剂,它具有
增塑性能好,价格相对低廉的优点.但由于
用DOP增塑的PVC制品其致雾性,高温性
能,耐油,耐水性能较差,因此,越来越不
餐具架
适应汽车,电缆,新型防水建材工业及其它
要求耐油,耐水,低挥发性等特殊要求的应
用领域,而对具有较高分子量的增塑剂醇的
需求日益增长.与DOP相比,采用异壬醇
生产的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),异癸
醇生产的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)及用
偏苯三酸酉f生产的偏苯三酸三辛酯(TOTM)
等能较好地满足上述要求,但其价格比DOP 贵.因此,采用廉价原料,开发生产具有较
高分子量的增塑剂醇,应用该醇生产相应的邻苯二甲酸酯,满足上述工业要求是增塑剂开发的方向,2.丙基-1-庚醇就是适应此方向36
开发的一种新型增塑剂醇.
2生产工艺
2.丙基.1.庚醇的生产工艺流程与2一乙基.1.己醇基本雷同,都采用低碳烯烃经低
压羰基合成,得到相应的低碳醛,经醇醛缩合,得到高碳醛,再经加氢和精馏,得到产
品醇.不同之处在于原料,催化系统及一些
辅助工艺上的差异.2.丙基.1.庚醇采用廉价的混合丁烯为原料,而2.乙基.1.己醇采用
纯丙烯(纯度为99%)为原料,价格相对较贵.2.丙基.1.庚醇的生产工艺流程如图1所不.
乙烯工程裂解炉}._一石脑油
IC.馏分
丁二烯抽提或)Ju氢卜_—一丁二烯
—--.---?—-?-—--—-----?-------------?-----__J l抽余液l(R.1) ...............l........一
MTBE工艺—+MTBE
l抽余液2(R.2)
:土
LPOXO羰基合成合成气
l混合c,醛
土..
醇醛混合l—..-.-..----------—---------?--—?—--_J l混合c醛...............I........一
JJu氢l
--------------------?—-——--------?--------__J
I粗醇
.............
】I.........一
精馏l
2一丙基.I.庚醇
图I2一丙基.I.庚醇的生产一I二艺流程
石脑油经乙烯工程裂解工艺,得到混合
裂解气,经分馏,得到C馏分.C馏分经丁
~一
烯抽提_L艺,抽出丁二烯作为产品外销,
得到抽余液l(Raffinate—l,简称R—1),亦
呵不经丁二烯抽提,直接进行选择性』jU氢,
得到R.1.R.1经MTBE工艺,其中的异丁
烯与甲醇反应,得到甲基叔丁基醚(MTBE
)用作汽油添JJu剂,未反应部分称作抽余液
2(Ramnate.2,简称R.2).R.2含l-丁烯,
顺2T烯,反2.丁烯,正丁烷及少量的异丁
烯.R.2利用LPoxo羰基合成工艺,进行
氢甲酰化反应.据日本MitsubishiKaseiCorp.
发表的有关专利报道,采用Rh/PPh,催化体
系,在lO0℃下与合成气(H/C0)反应2
h,得到以正戊醛为主的混合戊醛.在氢氧
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化钠水溶液的存在下,混合戊醛,95℃
下,进行醇醛缩合反应lh,得到混合癸醇.
在镍催化剂存在下,混合癸醛,在l2OoC』JIJ
氯3h,得到粗醇,再经精镭i,得到2.丙
基.I.庚醇为主的混合癸醇,中2.f可基.I_
wap网站开发庚醇占82%~98.5%,4.甲基一2一丙基.1.己醇
占1.5%~l7%,其它为少量的5.甲基.2.丙
己醇和2.异丙基庚醇.
3生产经济评估
l997年CHEMSYSTEMS有关报告报
道了采用UCC/KPTMKIV芝生产2.丙
基.1一庚醇的成本分析(见表1),沟便于比
较,表l同时列出了采用UCC/RPTMKIV
工艺生产2.乙基.1.己醇和采用经典钴法生
产异癸醇的成本.
钢管在线
表l2.丙基.1.庚醇,2.乙基.1.己醇,异癸醇的生产成本注:按I美元=83元汁
37
从表l可看出,2.丙基.1.庚醇由于原料
来源于廉价的R.2,每吨产品原料成本比采
用丙烯为原料的2.乙基.1.己醇低93美元,
总生产成本低l12美元/t,折合人民币930
元//l.与异癸醇相比,2.丙基.1.庚醇生产装
放线架置投资和原料成本低于异癸醇,总生产成本
比异癸醇低l2l美元/t,相当于人民币l004
元/t.因此,开发生产2.丙基.1.庚醇其经济
效益明好,具有市场竞争能力.据报道,
日本三菱化学公司建成一套年产3Okt2.丙基.1.庚醇的生产装置.
4应用
4.1主要用途
2.丙基.1.庚醇的主要用于生产增塑剂,
它与苯酉十,偏苯三酸酉十,己二酸等二元或多元羧酸,羧酸酐反应,合成各种酯类增塑
剂,其中以苯菖f反应合成的邻苯二甲酸二(2.丙基庚)酯(以下简称DPHP)为主,与
DOP相比,用DPHP增塑的PVC制品具有
更好的耐热性,低挥发性,耐油,耐水性和
不粘性.
此外,2.丙基.1.庚醇可与环氧乙烷等反
应,进行烷氧基化合成表面活性剂,作为合
成洗涤剂组分.2.丙基.1.庚醇的丙烯酸酯聚
合物用作钢铁的粘结剂.,
4.2应用示例
1)以0.2:l比例混合的异壬醇.2一丙
基一1一庚醇混合醇与苯醉反应得到的酷类增塑剂,其增塑的PVC具有的性能如表2
所示,表2同时列出了在相同条件下用DOP 增塑的PVC性能.
表2PVC性能
表2数据表明,用DPHP增塑的PVC
其挥发性远低于增塑的PVC,其它性能相当.
2)含有2.丙基.1.庚醇(98_3%),4.甲
基.2.丙基己醇(1.6%)和2.甲基.2.乙基庚

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