4-甲基-苯酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物Phenol,4-methyl-,reactionproductswithdicyclopentadieneandisobutylene
CAS号 | 68610-51-5 |
分子式 | C10H12·C7H8O·C4H8 |
EINECS号 mide008 | 271-867-2 |
熔点 | 105℃ |
密度 | 1.1g/mL at 25 °C |
沸点 | 170°C at 760 mmHg |
闪光点 | 瑞利衰落46.8°C |
溶解度 | 能溶于芳香族化合物、醚类、无水乙醇、异丙醇等溶剂，不溶于水及各种水溶液。 |
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文献综述
一、前沿
大多数工业有机材料无论是天然的还是合成的都易发生氧化反应, 如塑料、纤维、橡胶、粘合剂、燃料油、润滑油以及食品和饲料等都具有与氧反应的性质。与氧反应后物质就会失去原有的属性。高分子材料如果老化, 其表面会变粘、变、脆化和龟裂过线槽
, 物性和机械性能同时也会发生改变, 致使高分子材料失去使用价值。燃料油氧化会产生沉淀,为设法抑制、阻止或延迟上述氧化现象的发生, 寻出了一种有效、便捷、无须改变现有生产工艺的方法, 即加入抗氧剂。抗氧化剂能延缓或阻止聚合物材料的氧化或自动氧化，因此广泛用于防止橡胶、塑料、纤维、粘合剂加工时的降解，延长材料寿命。 酚类抗氧剂一般都具有毒性低，不易变，无污染等优点，所以广泛地应用于塑料、橡胶、涂料、食品等行业。这是一类很重要的抗氧剂，但是酚类抗氧剂的缺点是：抗氧化效率低。近几年来，人们在提高其抗氧化效率与降低毒性方面做了大量并富有成效的工作，开发了许多受阻酚，多元酚与聚合酚等各种类型的具有无毒、耐热、高效与抗降解的新品 种。为了减少挥发损失，增加酚类抗氧剂的分子量；为了增强抗氧化效率，增加受阻酚官能团所占的比重；为了提高光热稳定性，引入耐热性好的基团；提高其应用性能与增加其他功能，就引入其他的官能团等，都是目前酚类抗氧剂的研究方向。另外，酚类抗氧剂与含硫、含磷化合物的复配也日益受到人们的青睐。为提高酚类抗氧剂的抗氧化效率与降低毒性和挥发性，在受阻酚的衍生物中引入其它的官能团（如二价的硫化物，仲胺，均三嗪，异氰脲酸酯，亚磷酸酯等），由此可见，酚类抗氧剂的研究发展与复合结构的发展紧密相连的。
二、 聚合型受阻酚类抗氧剂
2.1 概述
受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上 -OH一侧或两侧有取代基的化合物。由于
-OH 受到空间障碍,H 原子容易从分子上脱落下来, 与过氧自由基(ROO·)、烷氧自由基(RO·)、羟自由基(OH·)等结合使之失去活性, 从而使热氧老化的链反应终止, 这种机理即为链终止供体机理。
fe光模块由聚合物的老化过程可以看出, 如果可以有效地捕获烷基自由基, 就可以终止该氧化过程。因此需要防止过氧自由基的生成, 但生成过氧自由基的反应速度极快, 所以在有氧气存在的条件下,自由基捕获剂就会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下, 1 个过氧化自由基(ROO·) 将从聚合物(RH·)夺取1 个质子, 打断这一系列自由基反应, 这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时,它比那些聚合物更易提供质子, 即提供了更加有利的反应形成酚氧自由基, 这使聚合物相对稳定不会进一步发生氧化。
大多数酚类抗氧剂都具有受阻酚的结构:
其中R为-CH3、-CH2-、-S-,X为—C(CH3)3
受阻酚类抗氧剂种类繁多, 按其结构可分为对称型受阻酚抗氧剂和非对称型受阻酚抗氧剂, 对称型受阻酚抗氧剂主要有KKS689:
(1) 烷基单酚类: 抗氧剂264、抗氧剂1076。
(2) 烷基多酚类: 抗氧剂1010、抗氧剂1098。
(3) 硫代双酚类: 抗氧剂2246- S、抗氧剂300。
非对称型受阻酚抗氧剂如抗氧剂KY-586
对抗氧剂大量深入的研究发现, 受阻酚类抗氧剂的抗氧效率与其本身的分子结构有密切关系。
随着羟基邻、对位烷基的增多, 以及该取代基分支的增多, 抗氧剂效率增大。在其邻、对位引入斥电子基团如甲基、叔丁基等, 抗氧化效力显著增大; 而引入吸电子基团如醛基、硝基等, 抗氧化性能则降低。另外, 当R1、R2 为较大体积的取代基时, 化纤抽丝有利于保护酚羟基不被氧化消耗和减少电荷转移的络合作用、提高其抗氧效率。近年来研究表明, R1 、R2 为叔丁基或R1为甲基、R2为叔丁基时, 其抗氧效率最高, 原因是较大体积推电子的叔丁基对酚羟基的立体保护作用, 故大部分受阻酚抗氧剂都是2, 6-叔丁基或2-甲基-6-叔丁基取代的。R3 为长链的烷基时, 有利于改进相容性, 进一步提高受阻酚抗氧剂的效率。
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