有机化学人名反应机理全解

人名反应
1.Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov重排)
2.Arndt-Eistert反应
3.Baeyer-Villiger氧化重排
4.Beckmann重排
5.Birch还原
6.Bischler-Napieralski合成法
7.Bouveault-Blanc还原
8.Bucherer反应
9.Cannizzaro反应
10.Chichibabin反应
11.Chugaev反应
12.Claisen重排
13.Claisen缩合反应
14.Claisen-Schmidt反应
15.Clemmensen还原
16.Combes合成法
17.Cope重排
18.Cope消除
19.Corey-House合成法
20.Cristol反应
21.Curtius重排
洗洁精加工
22.Darzen反应
23.Demjanov重排
24.Dieckmann反应
25.Diels-Alder反应
u型卡环26.Döebner-Miller合成法
27.Edman降解法
28.Eschweiler-Clarke反应
29.Favorski重排
30.Fischer吲哚合成法
31.Friedel-Crafts烷基化反应
32.Friedel-Crafts酰基化反应
33.Fries重排
34.Gabriel合成法
35.Gatterman反应(1)
36.Gatterman反应(2)
37.Gatterman-Koch反应
38.Gomberg-Bachmann反应
39.Hantzsch吡啶合成法
40.Hantzsch吡咯合成法
41.Haworth反应
42.Hell-Volhard-Zelinsky反应
43.Hell-Volhard-Zelinskyα-溴化法
44.Henry反应
45.Hinsberg反应
46.Hofmann重排(Hofmann降解)
47.Hofmann烷基化
dc-hsdpa48.Hofmann消除反应
49.Houben-Hoesch反应
50.Hunsdiecker反应
51.Knoevenagel反应
52.Knorr合成法
53.Kochi反应
54.Kolbe反应
导卫
55.Kolbe-Schmidt反应
56.Kucherov反应
57.Leuckart反应
58.Lossen重排
59.Mannich反应
60.McMurry反应
61.Meerwein-Ponndorf-Verley还原
62.Michael加成反应
63.Nametkin重排
64.Nazarov反应
65.Oppenauer氧化
66.Paal-Knorr合成法
67.Perkin反应
68.Pschorr反应
69.Reformatsky反应
70.Reimer-Tiemann反应
71.Ritter反应
72.Robinson增环反应
73.Rosenmund还原
74.Sandmeyer反应
75.Schiemann反应
76.Schmidt重排
77.Shapiro反应
78.Simmons-Smith反应
79.Skraup合成法
80.Smiles重排
81.Stephen还原
82.Stevens重排
83.Strecker氨基酸合成法
84.Tiffeneau-Demjanov重排
85.Ullmann反应
86.Vilsmeier反应
87.von Richter重排
88.Wacker氧化反应
89.Wagner-Meerwein重排
90.Williamson合成法
91.1,2-Wittig重排
92.Wittig反应
93.Wittig-Horner反应(Emmons反应、Horner-Emmons反应、Wadsworth-Emmons反
应)
94.Wolff重排
95.Wolff-Kisher-黄鸣龙还原
96.Wurtz反应
97.Wurtz-Fittig反应
Arbuzov反应
亚磷酸三烷基酯与卤代烷或其衍生物反应生成烷基膦酸酯和一个新的卤代烷的反应称为Arbuzov反应,也称Michaelis-Arbuzov重排。
(EtO)3P+RCH2X(EtO)2P
O
CH2R+EtX
反应机理
P(OEt)3
RP(OEt)2
O
+EtX
反应其实是两步连续的S N2反应。
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α-或β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应:
RP(OR')2+R''X P OR'
R''
R
O
R'X游戏推广系统
+
R2POR'+R''X P R''
R
R
O
R'X
+
反应实例
(C2H5O)3P+BrCH2CO2C2H5C2H5O2CCH2P(OC2H5)2
O
+C2H5Br
(1)
(CH3O)3P+CH3I P
CH3
OCH3
H3CO
O
+CH3I
(2)
反应中释放出的能继续与亚磷酸三甲酯反应,因此只要加催化量的即可引发反应。
Arndt-Eistert反应
酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热可得高一级的羧酸,该反应称
覆膜砂自动生产线为Arndt-Eistert 反应,这种增长碳链的方法称为Arndt-Eistert 合成法。
RCCl
O CH 2N 2
RCCH O N 2
Ag 2O H 2O
RCH 2COH
O 反应机理
重氮甲烷与酰氯反应,生成α-重氮酮,同时放出氯化氢:
O CH 2N 2
CH 2
R N -Cl
-
C
R C H
O H -H
RC CH
O
N N
α-重氮酮在氧化银存在下加热,重排而生成烯酮,称为Wolff 重排:
RC CH O N N RC
C O
N N -N 2
Ag 2O, H 2O
C O R RCH C O
烯酮在水中反应生成羧酸,在醇溶液中生成酯,在氨(胺)中生成酰胺。由于氯化氢使重氮酮分解成α-氯代酮:
RCCH O
N
H
+
RCCH O Cl -
RCCH 2Cl O
+N 2
因此在操作时要把酰氯滴加到过量的重氮甲烷溶液中,使生成的氧化氢立即与重氮甲烷反应,否则得不到α-重氮酮。
反应实例
COOH
2
COCl
COCHN 2
HC CH 2COOR
2225 ℃
Ag 2O, H 2O
C
O
ROH
Baeyer-Villiger 氧化重排
酮类化合物被过酸氧化,与羰基直接相连的碳链断裂,插入一个氧形成酯的反应称为Baeyer-Villiger 氧化重排。常用的过酸有过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸或三氟过乙酸等。其中三氟过乙酸是最好的氧化剂,这类氧化剂的特点是反应速率快、产率高。
R R 2O
+CH 3COOH CH 3COOEt R O R 2+  CH 3COOH O

本文发布于:2024-09-20 23:45:18,感谢您对本站的认可!

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