一、选择题
黑饼干
A.[CoF6]3- B.[FeF6]3-
C.[Fe(CN)6]3- D.[MnCl4]2-(μ=5.88)
2.下列分子或离子能做螯合剂的是( D )
A.H2N—NH2 B.CH3COO—
C.HO—OH D.H2NCH2CH2NH2
3.中心原子以sp3杂化轨道形成络离子时,其空间构型为( D ) A.直线型 B平面四边形
C.正八面体 D.正四面体
4.下列试剂中能溶解Zn(OH)2、AgBr、Cr(OH)3、Fe(OH)3四种沉淀的是( B )
A. 氨水 B.溶液
C 硝酸 D.盐酸
5.已知Co(NH3)63++e=Co(NH3)62+的Eθ=0.10V , Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V,以下叙述正确的是( C )
A.KfθCo(NH3)62+]=Kfθ[Co(NH3)63+]
B. Kfθ[Co(NH3)62+]>Kfθ[Co(NH3)63+]
C. Kfθ[Co(NH3)62+]<Kfθ[Co(NH3)63+]
D.都不对
6.[Ni(CN)4]2—为平面四方形构型,中心离子杂化轨道类型和d电子分别是 ( D )
A.sp2,d7 B.sp3,d8
C.d2sp3 ,d6 D.dsp2,d8
二、填空题
1.碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式为 [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 ,配体是 NH3、NO2同温同压下、Cl ,配位原子是 N、Cl ,配位数是 6
2.氨水装在铜制容器中,发生配位反应,生成了 [Cu(NH3)4]2+ ,使容器溶解。
3.向Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+体系中加入NH3,平衡将向 正 方向移动,加入CN—, 平衡将
向 逆 方向移动(填正、逆)
4.实验测得[Fe(CN)6]3-络离子的磁矩为1.7B.M.,则中心离子Fe3+采用了__d2sp3____杂化形式,是_内_轨型络合物。
5.[Ag(S2O3)2]3-的Kfθ=a,[ AgCl2]-的Kfθ=b则[Ag(S2O3)2]3- + 2Cl- = [ AgCl2]- + 2 S2O32- 的平衡常数为 b/a 。
6.已知H2O和Cl—做配体时,Ni2+的八面体络合物水溶液难导电,该络合物中有两个Cl—,则该络合物的化学式为 [Ni(Cl)2(H2O)4] 。
三、简答题:
1. 写出下列络合物的化学式
硫酸二氯∙四氨合铂(Ⅳ)
[Pt(NH3rj45防水接头)4Cl2]SO3
二氯∙二乙二胺合镍(Ⅱ)
[Ni(Cl)2(en)2]
四氰合金(Ⅲ)络离子
[Au(CN)4]-
六氯合铂(Ⅳ)酸钾
K2[PtCl6]
二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠
Na2[Ag(S2O3)2]
线圈电磁铁二羟基∙四水合铝(Ⅲ)离子
[Al(OH)2(H2O)4]+
二氯∙四硫氰酸根合钴(Ⅱ)离子
[Co(Cl)2(SCN)4]4-
2. 根据价键理论指出下列络离子的成键情况和空间构型。
[CoF6]3-(μ=4.90B.M.)
n≈4, sp3d2,八面体结构
[FeF6]3-(顺磁性)
sp3d2,八面体结构
[Ni(CN)4]2-(反磁性)
dsp2,平面正方形
3. 根据实验测得的磁矩,判断下列几种络离子哪些是高自旋,哪些是低自旋,哪些是外轨型,哪些是内轨型。
(1)[Cr(NH3)6]3+ μ=3.88B.M. (2) [Co(NH3)6]3+ μ=0.00B.M.
(3)[Fe(CN)6]3- μ=1.73B.M. (4) [ZnCl4]2- μ=0.00B.M.
(5)[FeF6]3- μ=5.91B.M.
高自旋:(1),(5)
低自旋:(2),(3),(4)
内轨:(1),(2),(3)
外轨:(4),(5)
4. 命名下列络合物和络离子,并指出中心原子、配体、配位原子和配位数。
(1)K2[HgI鞋帮4] (2)[Cu(NH3)4](OH)2
(3)[Pt(NCS)6]2— (4)[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+
序号 | 命名 | 中心原子 | 配体 | 配位原子 | 配位数 |
(1) | 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 | Hg | I- | I | 4 |
(2) | 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) | Cu | NH3 | N | 光学检测技术4 |
(3) | 六异硫氰酸根合铂(Ⅳ)离子 | Pt | NCS- | N | 6 |
(4) | 二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)离子 | Co | Cl-、NH3、H2O | Cl、 N,O | 6 |
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四、计算题:
1. 在含有2.5 mol∙dm-3 AgNO3和0.411 mol∙dm-3的NaCl溶液里,如果不使AgCl沉淀生成,溶液中最低的自由CN-离子浓度应是多少?
解:不生成AgCl沉淀时,溶液中Ag+浓度为:
溶液中最低的自由CN-离子浓度为2.11×10-6(mol·dm-3)。
2. 在含有1 mol∙dm-3 NH3∙H2O和0.1 mol∙dm-3[ Ag(NH3)2]+的溶液中以及在含有1 mol∙dm-3 KCN和0.1 mol∙dm-3 [Ag(CN)2]-的溶液中,Ag+离子浓度各等于多少?
解:
3. 计算下列电极的标准电极电势:
(1)[AuCl4]-+ 3e Au + 4Cl- Kfθ(AuCl4-)=2×1021
(2)[Fe(CN)6]3- + e [Fe(CN)6]4-
(3)[Co(NH3)6]3+ + e [Co(NH3)6]2+
解: