从生产胱氨酸的回收母液中分离提取l-酪氨酸、胱氨酸的方法

专利名称

：从生产胱氨酸的回收母液中分离提取l-酪氨酸、胱氨酸的方法

技术领域

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本发明涉及一种从生产胱氨酸的回收母液中分离提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法。
酪氨酸是芳香族含酸基的氨基酸。它是一种重要的生化试剂，也是合成二碘酪氨酸、L-多巴及含酪氨酸的多肽激素、抗菌素等药物的原料，其用途广、需要量大。
生产胱氨酸的回收母液中含有相当量的酪氨酸及没有提取出的胱氨酸，因而从母液中提取它们很有必要。现在普遍采用的提取方法是先将母液用碱调至酪氨酸的等电点，即PH5.6，此时酪氨酸、胱氨酸从母液中结晶出来，过滤得二者之混合粗品。加酸，胱氨酸、酪氨酸溶于其中，然后加浓碱，调PH至14，加热，胱氨酸被分解。再加酸调PH至9.5，酪氨酸再结晶，过滤即得只含酪氨酸的粗品，粗品经精制得精品。这种方法，经过数次的溶解、结晶，不但工艺繁琐，操作麻烦、生产周期长，而且各阶段均有损耗，致使酪氨酸的回收率低，并且不能回收胱氨酸。此外采取这种方法酪氨酸与胱氨酸及其他杂质分离不彻底，致使酪氨酸产品质量不稳定。
本发明的目的是提供一种从生产胱氨酸的回收母液中分离提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法。按此方法既可回收母液中的酪氨酸，又可回收胱氨酸，而且工艺简单，生产周期短、成本低，回收率高，产品质量稳定，纯度高。
本发明的目的是以下述方式实现的，先将生产胱氨酸的回收母液加碱调至PH5.6，得酪氨酸、胱氨酸的混合粗结晶，过滤，取粗结晶加酸溶解，加热至70℃，除铁，加活性炭脱30分钟，过滤，滤液为电解原液，将其与稀盐酸一起置于用石墨作阳极，铅板作阴极的电解槽中电解。电解槽由离子交换膜将阴极室和阳极室隔开，电解原液置于阴极室，稀盐酸置于阳极室。电解条件为电流360A，电压＜34伏，时间10小时左右。电化反应完后，取出电解液，用碱中和至PH4.5-6.0，静止存放24小时，过滤，得酪氨酸粗结晶及含半胱氨酸的滤液。
将酪氨酸粗结晶加稀盐酸溶解，加热至80℃，加活性炭脱30分钟，过滤，滤液用氨水中和至PH4.5，静止存放24小时，甩干，再用无离子水冲洗至无氯，烘干，得酪氨酸精品。
取含半胱氨酸的滤液加过氧化物氧化，过滤，得胱氨酸粗结晶，再按常规方法精制得精品。
本发明电解原液与稀盐酸的加量比为1∶10。酪氨酸与胱氨酸的混合粗结晶加酸溶解，其加酸量为10升2molHCl/kg。酪氨酸粗结晶加酸溶解，其加酸量为20升2molHCl/kg。含半胱氨酸的滤液加过氧化物氧化，其过氧化物的加量为0.02kg/升。
本发明采用电解法回收L-酪氨酸、胱氨酸，工艺简单，生产周期短，成本低。在电解时，胱氨酸先被还原成半胱氨酸，而后在提取酪氨酸后再被氧化成胱氨酸，这样使得L-酪氨酸、胱氨酸的回收率高，产品质量稳定，纯度高。以得到的酪氨酸干燥品计比旋度(-11°)-(12)°，透过率98%，含量99%以上，回收率90%以上。
下面举出

具体实施例方式

例1、将从生产胱氨酸的回收母液中分离出的酪氨酸与胱氨酸的混合粗品取出，按酪氨酸含量15%用2.5mol的HCl配制700l作电解液阴极，配制4mol盐酸700l作电解液阳极，通电进行电解，约10小时左右，直至电化反应完后，出料，用7-8mol氨水中和至PH5.6，存放24小时后，得酪氨酸粗品100kg(以干燥品计)。过滤，滤液待用。
将酪氨酸粗品用3mol盐酸溶解，升温80℃，加10%的活性炭脱30分钟，过滤后用氨水中和至PH3.0-4.0，存放24小时，集滤结晶，甩干，用无离子水冲洗至无氯干燥得酪氨酸精品90kg。
将含半胱氨酸的滤液加15-20kg过氧化物氧化，得胱氨酸粗品80kg，再按传统工艺精制得精品40kg。
酪氨酸产品质量与收率为比旋度-11.8°，透过率98.5%，含量99.1%，回收率90%(以酪氨酸干燥品计)。
例2、方法如例1，只是用3mol盐酸配制700l溶液作阴极，3mol700升盐酸作阳极。电解液取出后用5-6mol氨水中和至PH4.5-6.0，存放过滤，得酪氨酸粗品110kg。滤液加15-20kg过氧化物氧化，得胱氨酸粗品-85kg，再精制为精品43kg。酪氨酸粗品加3mol盐酸溶解，升温、活性炭脱，过滤，滤液用氨水中和至PH3.5-4.5，存放过滤，再精制得精品99.5kg。
酪氨酸产品质量与收率为比旋度-11.6°，透过率98%，含量99%，回收率90.5%(以酪氨酸干燥品计)。

权利要求

1.从生产胱氨酸的回收母液中分离提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法，先向生产胱氨酸的回收母液中加碱调PH5.6，得酪氨酸、胱氨酸的混合粗结晶，过滤取粗结晶加酸溶解，其特征在于溶解后加热至70℃，除铁，加活性炭脱30分钟，过滤、滤液为电解原液，将电解原液和稀盐酸置于用石墨作阳极、铅板作阴极的电解槽中电解，电解槽由离子交换膜将阴极室、阳极室隔开，电解原液置于阳极室，稀盐酸置于阴极室，电解条件为电流360A、电压＜34伏，时间10小时左右，电化反应后，取出电解液，用碱中和至PH4.5-6.0，静止存放，过滤，得酪氨酸粗结晶及含半胱氨酸的滤液，将酪氨酸粗结晶加稀盐酸溶解，加热至80℃，加活性炭脱，过滤，滤液用氨水中和至PH4.5，静止存放，甩干，再用无离子水冲洗至无氯，烘干，得酪氨酸精品，取含半胱氨酸的滤液加过氧化物氧化，过滤，得胱氨酸粗结晶，再按常规方法精制得精品。
2.根据权利要求1所述的分离提取方法，其特征在于电解原液与2-4mol稀盐酸的加量比为1∶1。
3.根据权利要求1所述的分离提取方法，其特征在于酪氨酸与胱氨酸的粗结晶加酸溶解，其加酸量为10升2.5-4molHCl/kg，酪氨酸粗结晶加酸溶解，其加酸量为20升2.5-4molHCl/kg。
4.根据权利要求1所述的分离提取方法，其特征在于含半胱氨酸的滤液加过氧化物氧化，其过氧化物的加量为1∶1。
5.根据权利要求1所述的分离提取方法，其特征在于溶液静止沉淀时间均为24小时。

全文摘要

一种从生产胱氨酸的回收母液中分离提取L-酪氨酸、胱氨酸的方法，是先按传统方法从回收母液中分离出酪氨酸、胱氨酸的混合粗品，而后将粗品加酸溶解后电解。将电解液加碱中和，静止后过滤，滤渣为酪氨酸粗品，经精制得精品。滤液加过氧化物氧化，静止后过滤，滤渣为胱氨酸粗品，经精制得精品。本发明方法工艺简单、生产周期短、成本低、产品回收率高、可达90％以上，产品质量稳定，纯度可到99％以上。