刘星
【摘 要】本试验研究了一种顸空-气相谱法测定食用植物油中溶剂残留量的分析方法,根据国家标准方法发生的变更,以及实验室的仪器运用情况,本试验采用内标法定量.结果表明:在10.0～200.0mg/kg质量浓度范围内,线性关系良好,相关系数R2为0.999 7,在3个加标水平下,加标回收率为97.3％～99.4％,RSD为1.24％～1.97％,检出限为1.0)mg/kg,满足食用植物油中溶剂残留量的分析要求. 【期刊名称】《粮食与食品工业》
【年(卷),期】2018(025)004
【总页数】3页(P69-71)
水库监控【关键词】顶空气相谱;食用植物油;内标法;溶剂残留
油田水处理【作 者】刘星
【作者单位】西安市粮油质量检验中心 西安710003
【正文语种】中 文
【中图分类】TS227
植物油中的溶剂残留是在生产过程中产生的，目前我国食用植物油的加工工艺有浸出法和压榨法两种[1]，浸出法生产植物油能提高出油率，受到植物油生产厂家青睐，浸出油生产使用的溶剂是一种混合物，称作六号溶剂，主要成分是正己烷，还有2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，和甲基环戊烷等[2]，长期食用溶剂残留超标的植物油会影响人体健康。本文依据现行有效测定食用植物油中溶剂残留的标准方法GB 5009.262—2016《食品安全国家标准 食品中溶剂残留量的测定》[3]，采用手动顶空进样方式结合毛细管谱柱分析溶剂残留含量，内标法定量，并对72份食用植物油中残留溶剂含量进行检测并且分析研究。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 主要仪器与试剂
岛津GC-14C气相谱仪，配氢火焰离子检测器(FID)；SE602F 电子天平，烘箱，顶空瓶20 mL,SGE微量进样针100 μL,微量注射器，六号溶剂标准溶液(国家粮食局科学研究院，编号BW3599,质量浓度10.0 mg/mL),正庚烷(谱纯)，N,N-二甲基乙酰胺(谱纯)，空白基质植物油。
溶剂回收
银行联动门1.1.2 试剂配制
正庚烷标准工作液：10 mL容量瓶中准确加入1 mL正庚烷后，迅速加入N,N-二甲基乙酰胺定容至刻度。
1.2 方法烫贴
准确称取5 g(精确到0.01 g)植物油样品于20 mL顶空进样瓶中，向植物油样品中迅速加入5 μL正庚烷标准工作液作为内标，轻微摇匀后密封，在烘箱中平衡30 min进样测定。
1.3 标准曲线的制作
取5支顶空瓶，称取5 g(精确到0.01 g)空白基质植物油，分别加入5 μL正庚烷标准工作液(
内标含量为68 mg/kg),再用微量注射器分别加入5、10、25、50、100 μL的六号溶剂标准溶液，配制成浓度为10.0、20.0、50.0、100.0、200.0 mg/kg的标准工作溶液。
1.4 仪器条件
顶空条件:平衡时间30 min,平衡温度60 ℃，进样体积100 μL。
气相谱条件：谱柱，HP-5毛细管谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；进样口温度230 ℃，检测器温度250 ℃；分流比20∶1，H2流量为20 mL/min,空气流量为300 mL/min；升温程序，50 ℃保持3 min，1 ℃/min升温至55 ℃保持3 min，30 ℃/min升温至200 ℃保持3 min。
2 结果与讨论
2.1 标准变更的对比
测定食用植物油中溶剂残留量的标准方法发生变更，变更前使用的GB/T 5009.37—2003《食用植物油卫生标准的分析方法》[4]与现行有效的标准方法GB 5009.262—2016对比，
主要变更方面:一是谱柱的选择，变更前选择的是不锈钢填充谱柱，由于填充谱柱的分离效率有限，所以六号溶剂的几个组分在一个谱峰中共流出，便于定量计算，但是对于含有大量风味物质的油品，一些沸点较低的醇、醛、酮类化合物在50 ℃条件下也可以大量挥发，对六号溶剂的检测造成干扰[5]，变更后使用毛细管谱柱可以将六号溶剂中各组分分离，避免风味物质和杂质干扰，在选择谱柱方面，六号溶剂是以C6为主的烷烃类非极性混合物，选用非极性、弱极性固定相谱柱可以实现多组分有效分离，在强极性固定相上的保留能力较弱[6]。
本方法使用的HP-5属于弱极性固定相谱柱，能够将六号溶剂中的各组分完全分离。二是定量方法的改变，变更前用外标法定量，以六号溶剂标准液含量(μg)为横坐标，六号溶剂峰面积为纵坐标制作标准曲线。变更后使用内标法定量，以标准溶液与内标物浓度为横坐标，标准溶液总峰面积与内标物峰面积比为纵坐标制作标准曲线。相较于外标法，内标法可以提高分析的精密度和准确度[7]。
2.2 线性范围和检出限
按照1.4的试验条件，六号溶剂和内标的谱图如图1所示。六号溶剂的主要组分在2.8 min
内完全分离，内标在2.9 min左右出峰。
图1 六号溶剂标准品和内标谱图
标准曲线如图2所示，六号溶剂在10.0～200.0 mg/kg质量分数范围内呈线性关系良好，线性回归方程为Y=1.585 6X+0.021 4,相关系数R2为0.999 7。分别以10倍基线噪声和3倍基线噪声所对应的质量分数为方法定量限(LOQ)和检出限(LOD),得出LOQ为3.0 mg/kg, LOD为1.0 mg/kg。
图2 六号溶剂标准曲线
2.3 回收率和精密度
按照1.2试验方法，称取5 g(精确到0.01 g)空白基质植物油，加入5 μL正庚烷标准工作液，分别添加六号溶剂标准溶液使浓度为15.0、40.0和80.0 mg/kg。重复测定6次，3个水平的平均回收率和相对标准偏差见表1。
表1 方法的平均回收率和相对标准偏差加标浓度/(mg/kg)实测浓度/(mg/kg)123456平均回收率/%RSD/%15.014.314.814.514.914.615.198.01.9740.038.639.238.939.539.338.297.31.2480.080.381.079.578.679.278.499.41.26
2.4 实际样品测定
我国的食用油产品标准GB/T 1563—2004《菜籽油》[8]标准对溶剂残留进行了规定，标准规定采用浸出工艺生产的一、二级植物油中不得检出溶剂残留(溶剂残留量小于10 mg/kg时，视为未检出)。三、四级植物油中溶剂残留量≤50 mg/kg；采用压榨工艺的4种级别的植物油中不得检出溶剂残留(溶剂残留量小于10 mg/kg时，视为未检出)。 风能路灯采用本文中的方法对72份食用油进行了检测， 其中包括7份浸出三级食用油，7份浸出四级食用油，11份浸出一级食用油，17份压榨三级食用油，23份压榨一级食用油，7份压榨四级食用油。检测结果有58份食用油未检出残留溶剂，14份食用油检出残留溶剂，其中有2份压榨四级食用油溶剂残留含量超过了食用油产品标准规定的限量。针对压榨食用植物油溶剂残留超标的现象，分析原因可能由于压榨法用物理压榨的方法从原料中榨油，压榨后的油饼仍需用浸出法抽提出剩余的油脂，在这个过程中带来残留的溶剂，也有可能是企业生产干燥过程中加热温度高，产生烷烃类物质，被误认为是残留的六号溶剂，这需要进行下一步检测分析。
3 结论
《实验室资质认定评审准则》中 5.3.2 条：“实验室应确认能否正确使用所选用的新方法。如果方法发生了变化，应重新进行确认。实验室应确保使用标准的最新有效版本。”本试验所建方法依据食用油溶剂残留标准变更，在较宽的浓度范围中具有良好的线性相关性、准确性和精密度。能够满足对食用油中溶剂残留量的监测与检验。
参考文献
【相关文献】
[1] 丁福祺.食用油压榨法和浸出法工艺的区别[J].中国油脂，2005,30(1)：5-6
[2] 唐双双.谱柱极性对测定食用油中溶剂残留的影响[J].农业机械，2013(8)：51-52
[3] GB 5009.262-2016,食品安全国家标准 食品中溶剂残留量的测定 [S].
[4] GB/T 5009.37-2003,食用植物油卫生标准分析方法 [S].
[5] 章 晴，陈士恒，高 丁，等 顶空-气相谱法测定食用植物油中溶剂残留的方法研究[J].分析测试技术与仪器，2015，21(4)：225-230.
[6] 袁 毅，汪海峰. 食用油中溶剂残留测定的若干影响因素分析[J].中国油脂，2006,31(9):59-63.
[7] 郭和光. 顶空内标谱法测定食用油中残留溶剂[J].浙江预防医学，1998(8)：511
[8] GB/T 1536-2004， 菜籽油[S].
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