ISO 13913 固体质量
气相谱质谱法测定酞酸酯（邻苯二甲酸酯）类
前言：ISO的介绍（略）
介绍：表1中是采用内标法应用和确认的几种基体物质。 表1 应用内标法确认和应用的几种基体
隔离桩
警告：内标法对人员要求是拥有实验室经验，操作都应有相应的安全和健康措施，符合当地要求的安全和健康的设施条件。
主要：本实验的重点均应由熟练员工按照内标法制订出相应流程
1范围
本方法规定了土壤中邻苯二甲酸酯类化合物的气相谱-质谱测定方法。本方法测定浓度范围0.1mg/kg～0.5 mg/kg（干重）（依化合物不同而不同）。
表2本方法中规定的邻苯二甲酸酯
ISO 5667-13,part13
ISO 5667-15, part15
ISO 10381-2, part2
ISO 11465
ISO 1507
ISO 22892
3方法原理
经冷冻干燥或硫酸钠干燥的土壤样品，使用乙酸乙酯振荡提取，提取液经氧化铝净化，通过GC/MS进行定性与定量分析。 4干扰
邻苯二甲酸酯类化合物因被用于增塑剂而广泛存在，来源多样，需要特别注意实验室污染的问题。操作过程中严禁使用塑料制品（如：移液器头，进样瓶隔垫等）。交叉污染有可能来自于实验室空气，应尽可能减少实验室中的塑料制品；清洁剂通常含有增塑剂，可能严重污染实验室空气，因此在分析过程中尽量避免使用此类物质。
5试剂和材料
5.1仅使用邻苯二甲酸酯类含量可忽略不计的试剂，并测定空白样品进行确认；如有必要，应增加净化步骤。
5.2 氮气，高纯度N2，纯度至少为99.9%，用于干燥或氮吹浓缩
5.3 氦气，高纯度He，纯度至少为99.999%
5.4 乙酸乙酯，C4H8O2，不含邻苯二甲酸酯
5.5 甲醇，CH3OH，HPLC级
5.6 异辛烷，C8H18，不含邻苯二甲酸酯
5.7 石英棉，400 ℃下加热至少4h
5.8 氧化铝，Al2O3，中性，粒径50-200 μm，400 ℃下加热至少4h。加热后氧化铝保存于有盖烧瓶或干燥器中，五天内使用。
5.9 内标
氘代邻苯二甲酸二乙酯，D4-DEP；氘代邻苯二甲酸二丁酯，D4-DBP；氘代邻苯二甲酸二（2-乙基己）
酯，D4-DEHP。13C标记的标样也可使用。
5.10 邻苯二甲酸酯标准物质：ρ=1000 μg/ml。
市售邻苯二甲酸酯单标或混合标准物质。也可自行配制。
称取10mg纯物质（精确到0.01mg）到10ml容量瓶中，并用乙酸乙酯定容。零下18 ℃下玻璃瓶中避光保存溶液，并至少每三个月检查浓度。
5.11 标准储备液：ρ=10.0 μg/ml。
在10ml容量瓶中加入100 μl的标准物质（5.10），并用乙酸乙酯定容。零下18 ℃下玻璃瓶中避光保存溶液，并至少每三个月检查浓度。
5.12 标准曲线溶液
在10ml容量瓶中稀释标准贮备液（5.11）和溶液Ⅲ内标液（5.14.4）配制标准溶液，使用乙酸乙酯（5.4）定容。
标准曲线浓度取决于样品中估计的邻苯二甲酸酯浓度。表3中的浓度可作为
示例（附录B）。
表3标准曲线推荐浓度
a参见5.11；b参见5.14.4
表4标准曲线L1-L10各物质浓度
混合并用乙酸乙酯稀释标准储备液和内标以配制标准曲线溶液。零下18 ℃下玻璃瓶中避光保存溶液，并至少每三个月检查浓度。
5.14 内标的标准溶液
5.14.1 D4-邻苯二甲酸酯的内标标准溶液：ρ=100 μg/ml，市售。
5.14.2 溶液Ⅰ内标混合标准液
将单独邻苯二甲酸酯内标标准溶液（5.14.1）混合，按如下步骤稀释20倍：使用微量注射器转移各内标标准溶液各1.0ml至20ml容量瓶中后，用乙酸乙酯定容。氘代邻苯二甲酸酯的最终浓度为5.0 mg/L。
5.14.3 溶液Ⅱ内标混合标准液
转移1:50稀释溶液（5.14.2）如200 μL到10ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容。氘代邻苯二甲酸酯中的最终浓度为0.1 mg/L。
5.14.4 溶液Ⅲ内标混合标准液
稀释10倍溶液Ⅰ内标混合标准液（5.14.2）。用移液移取1 ml溶液（5.14.2）至10ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容。氘代邻苯二甲酸酯的最终浓度为10 μg/ml。
5.15 硫酸钠，Na2SO4，400 ℃下加热至少4h
6仪器和设备
所用设备尽量避免塑料等高分子有机材料。
6.1 大口平底带玻璃塞烧瓶，最好为棕，500 ml与1000 ml
6.2 烘箱，可保持温度于105±5 ℃
6.3 马弗炉，可调节温度，温度最高可至400±10 ℃，容量至少为60 L
6.4 样品瓶，玻璃材质，有聚四氟乙烯（PTFE）涂层隔垫的样品瓶用来保存提取液；2-ml有隔垫的样品瓶用来储存自动进样样品。
6.5 用以净化的真空装置。
6.6 不锈钢活塞，有不锈钢椎体或者有Luer接口的PTFE活塞，用来分离真空接口
6.7 玻璃小柱，有Luer椎体
6.8 PTFE隔板，用于6 ml小柱
6.9 铝箔，经400 ℃加热
6.10 不锈钢容器，用来存储小型玻璃器皿
6.11 量筒，50 ml和100 ml
6.12 容量瓶，10 ml，25 ml，250 ml
6.13 巴斯德吸管，2 ml
小家电控制板
6.14 微量注射器，2 μL，5 μL，10 μL，50 μL，100 μL，500 μL，最高可容许误差±2%
6.15 气相谱-质谱仪，带毛细管柱，柱温箱，质谱检测器。
6.16 载气，气相谱/质谱仪使用，高纯度，与仪器制造商要求相一致
6.17熔融石英毛细管谱柱，固定相为非极性。固定相：5%苯基甲基硅氧烷，长度：30 m，内径：0.25 mm，膜厚：0.25μm；参考柱固定相：34%/64%/2% 苯基/甲基/乙烯基硅胶，长度：30 m，内径：0.32 mm，膜厚：0.25μm。
6.18振荡装置，可水平振荡。
正渗透膜6.19 实验室常用设备。
醋酸乙酯生产7分析步骤
采样应该使用不锈钢容器或玻璃容器，为避免污染，应避免使用任何塑料材料。采样后应尽快干燥样品，如无法避免样品储存，应在4 ℃避光保存。
7.1 准备玻璃器皿
在清洗器中用水清洗所有分析过程中使用过的玻璃器皿（除微量进样器），清洗后玻璃器皿先在烘箱于105 ℃烘干，然后放入马弗炉于400 ℃下烘烤至少
4 h。加热后使玻璃器皿在12 h内冷却至室温。将冷却的玻璃器皿（较大容器）使用相应的瓶塞或铝箔封口，较小玻璃器皿储存于经预处理（加热）并封闭的不锈钢容器中。为避免吸附于瓶壁造成的损失，用巴斯德吸管吸取异辛烷溶剂清洗瓶壁，弃去清洗后溶剂。
7.2 样品的干燥
根据水分含量和基质的不同，使用硫酸钠或冷冻干燥干燥样品。干物质含量＞80%的样品（如土壤，废物）可以用硫酸钠干燥。高水分含量的污泥使用冷冻干燥。
7.2.1 冷冻干燥
将混匀样品的一部分或样品中具有代表性的一部分冷冻至-18 ℃，之后在5 kPa的压力下冻干至样品重量恒定。使用玛瑙研钵混匀冻干样品。
7.2.2 使用硫酸钠（Na2SO4）干燥
kumool
根据样品可能的邻苯二甲酸酯含量水平（干基＞80%），称取1-10 g鲜样置于烧杯中并加入足够多的硫酸钠直至形成可流动的混合物，将混合物在玛瑙研钵中混匀。当形成可流动的混合物时，水分已被固定。同时，测定样品的干物质含量。
7.3样品的提取
干粉砂浆
称取1-10 g（根据干物质含量和可能的邻苯二甲酸酯含量而定，精确到0.01g）样品和硫酸钠的混合物或冷冻干燥样品到250ml锥形瓶中，加入20 ml含内标（如，400 μl的溶液Ⅰ内标混合标准液（5.14.2），使内标浓度与标准曲线中内标浓度一致）的乙酸乙酯。如邻苯二甲酸酯含量可能较高，提取溶剂量可加倍或更多倍（见表5）。由于空白样品中邻苯二甲酸酯含量未知，应避免稀释样品提取液。使用瓶塞对锥形瓶封口。
表5 取样量和干物质/溶剂量示例
使用振荡设备（6.22）提取样品至少30 min，并确保样品与溶剂的充分混合。提取后，使用移液管移取大约1 ml样品到GC进样瓶中；当需要进一步净化时移取3 ml（参见8.4）。在样品瓶和瓶盖间垫一层经加热处理的铝箔（6.9）以避免来自隔垫的邻苯二甲酸酯污染。提取液可直接进行GC-MS分析。
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