一、判断
烷基醚硫酸盐
1、均相溶液聚合也称沉淀聚合 即:生成的聚合物不溶于溶剂。( 错 ) 2、非均相溶液聚合指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。( 错 ) 3、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是:卤代物<芳香烃<脂肪烃<醚类<醇类。( 对 )
4、PAN的特点是脆性小、熔点低、染性好。( 对 )
5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈,很难到合适的溶剂。( 错 ) 6、丙烯腈单体活性较大,可以同许多单体进行共聚改性。( 对 )
7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的二元共聚物。( 对 )
8、异丙醇( IPA )是一种调节剂,因其分子中与伯碳原子相连的氢原子特别活泼,易和增长着的大分子自由基作用发生链转移,因此可调聚合物的分子量。( 对 )
9、丙烯腈水相沉淀聚合其引发剂一般采用油溶性的氧化-还原引发体系。( 错 ) 10、PAN簇绒机的纺丝干法生产长纤维,湿法生产短纤维。( 对 )
二、填空
1、自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应,将导致聚合物分子量较 低
、 。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或 卤原子 ,链转移反应常数大。
2、溶液聚合溶剂能一定程度上控制聚合物的 分子量 及增长链分散状态和构型。
3、AN (>或<)85% 聚合物仍称为聚丙烯腈
4、PAN的特点为:脆性 小 、熔点 低 、染性 好 。
5、加热到300℃时,PAN不到熔融状态开始分解,熔点高是由于-CN基团与相邻的氢形成“ 氢键 ”使局部结晶,大分子的韧性差,故聚合物发脆。
6、二步法水相溶液聚合丙烯腈,以水为反应介质,水溶性引发剂引发聚合,PAN不溶于水溶液,用 硫氰酸钠 水溶液溶解PAN后纺丝。
7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物,第一单体丙烯腈。第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。第三单体主要选择含酸性基团的 乙烯 基单体。
钟鼎邦
8、常见的聚丙烯腈纤维第三单体就是为了改进聚丙烯腈的 染性 ,故要求第三单体具有与染基团相结合的基团,主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。
9、丙烯腈水相沉淀聚合是指用 水 作介质的聚合方法。
三、选择题
1、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是:(C)
A.芳香烃<卤代物<脂肪烃<醚类<醇类
B.卤代物<芳香烃<脂肪烃<醇类<醚类
C.轮胎标签卤代物<芳香烃<脂肪烃<醚类<醇类
D.卤代物<脂肪烃<芳香烃<醚类<醇类
2、关于丙烯腈水相沉淀聚合说法错误的是(A)
A.当用水溶性引发剂引发聚合时,生成聚合物溶于水。
B.当用水溶性引发剂引发聚合时,生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出
C.可称为沉淀聚合,又称为水相悬浮聚合。
D.由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解,又称腈纶生产二步法。
3、PVAc的醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂,但为防止发生副反应,一般选 做催化剂 (B)
A.酸 B. 碱 C.水 D.酸或碱均可
4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10%),将碱配成 溶液使用。此法的醇解速率较慢,产品纯度高,后处理较简单。(D)
A.乙二醇
竹纤维加工B.丙烯醇
C.乙醇
D.甲醇
四、简答题
1、简述丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分?
解:丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三单体、水、分散剂及引发 剂等。 其引发剂一般采用水溶性的氧化-还原引发体系
2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点?
解:(1)聚丙烯腈固体粒子用溶剂重新溶解,所用溶液为NASCN水溶液,以制纺丝原液,比一步法增加一道生产工序。
(2)聚合物浆状物分离、干燥耗能较大。
3、用框图表示丙烯腈均相溶液聚合工艺?
4. 自由基溶液聚合中溶剂起什么作用?怎么样选择溶剂?
答:作用:a溶剂对引发剂分解速度的影响 b溶剂的链转移作用对分子量的影响c溶剂对聚合物分子的支化与构型的影响.溶剂的选择:a考虑单体在所选择的溶剂中的溶解性 b溶剂的活性: 应当无阻聚或缓聚等不良影响以及考虑对引发剂的诱导分解作用. c溶剂对聚合物溶解性能和对凝胶效应的影响:选用良溶剂时为均相聚合,有可能消除凝胶效应 d选用沉淀剂时为沉淀聚合,凝胶效应显著.溶液聚合选择溶剂时应考虑溶剂的Cs值 e溶剂的毒性,安全性和生产成本.
5.PAN溶液聚合一步法及二步法的主要区别何在?各有何优缺点?
解:一步法:均相溶液聚合,所用的溶剂既能溶解单体,又能溶解聚合物,聚合结束后,聚合可直接纺丝,使聚合纺丝连续化.二步法:非均相聚合,聚合过程中聚合物不断地呈絮状沉淀析出,需经分离以后用合适的溶剂重新溶解,以制成纺丝原液.一步法只能湿法纺丝且只能生成短纤维,优点是不需要其他溶剂分解,可直接纺丝。
二步法:优点:a水相沉淀聚合通常采用水溶性氧化,还原引发体系,引发剂分解活化能较低,可
在30-55C甚至更低的温度下进行聚合,所的产物泽较白;b水乡沉淀聚合的反应热易于排除,聚合温度容易控制,从水相得到的产品分子量比较均匀.C聚合速率快,聚合物粒子比较均匀,转化率较高;d聚合物易于处理,可省去溶剂回收过程缺点:需使用溶剂重新溶解,以制成纺丝原液,比一步法增加一道生产工序;就聚合物浆状分离,干燥耗能大乳化液废水处理