干货:面料黄变产生的原因及其判断、防黄变方法措施!

⼲货:⾯料黄变产⽣的原因及其判断、防黄变⽅法措施!
黄变,⼜称“黄化”,是指⽩⾊或浅⾊材料在光、化学品等环境条件下,表⾯泛黄的现象。
纺织品在贮存、运输、穿着等过程中产⽣黄变会直接导致经济损失。因此,近年来⾯料⽣产商和采购商开始越来越重视这个指标。
⼀般来说,纺织品中常见的黄变主要有光黄变和酚黄变两种。前者是指由太阳光或紫外光照射⽽引起的纺织品表⾯颜⾊泛黄;后者是指由氧化氮或酚类化合物的作⽤,⽽造成纺织材料变黄的现象。
相⽐于耐汗渍、耐⽔、耐摩擦等常规⾊牢度检测项⽬,对于黄变的考核起步较晚,⽬前考核光黄变的国家标准为GB/T 30669-2014 《纺织品⾊牢度试验耐光黄变⾊牢度》,考核酚黄变的国家标准为GB/T 29778-2013 《纺织品⾊牢度试验潜在酚黄变的评估》。
⽩⾊织物贮存中有时会黄变,泛⿈部位经酸处理后⿈⾊消失回复原来的⽩⾊,若再滴上碱液⼜回复黄⾊。究其原因,主要是酚⿈变。
引起酚⿈的主要原因:包装材料中普遍使⽤的抗氧化剂 BHT (2,6-⼆叔丁基对甲酚) 与空⽓中的氮氧化物 (NOx) 发⽣化学反应⽽⽣成DTNP (2,6-⼆叔丁基对硝基苯酚),DTNP在酸性状态下⽆⾊,室温条件下极易升华⽽转移,当遇到碱性物时,则⽴即⿈变。
⼀、测试⽅法
1.1 GB/T 29778-2013 《纺织品⾊牢度试验潜在酚黄变的评估》
原理:将被测试样与⼀块控制织物分别⽤含有苯酚的测试纸包裹之后置于在玻璃板之间并叠加在⼀起形成组合试样,施加⼀定压⼒后⽤聚⼄烯薄膜裹紧,然后置于规定温度的恒温箱或烘箱中⼀段时间,移出冷却后拆开聚⼄烯薄膜,取出控制织物和试样⽴即⽤灰⾊样卡评定试样的黄变级数。如果控制织物的沾⾊达到预定值,则试样的沾⾊级别即为测试值,否则重新进⾏试验。
1.2 GB/T 30669-2014 《纺织品⾊牢度试验耐光黄变⾊牢度》
原理:试样在紫外光下照射⼀定时间后,与未经照射的样品进⾏对⽐,⽤评定变⾊⽤灰⾊样卡评定变⾊程度,从⽽判定纺织材料在紫外光线照射下耐光黄变的能⼒。
⼆、黄变产⽣的原因
产⽣黄变主要原因有以下4个⽅⾯。
2.1 原料(⾯料)本⾝引起的黄变
⼀般⽺⽑、粘胶纤维、锦纶、氨纶等易引起黄变。如锦纶、氨纶都来源于同⼀种原材料TDI(甲苯⼆异氰酸酯),⽽往往在TDI中加⼊BHT(2,6-⼆叔丁基对甲酚)来防⽌在贮存和使⽤过程中的光⽼化。这些原料中的BHT与空⽓中的氮氧化物(NOx)发⽣化学反应,从⽽产⽣黄变,这种黄变叫BHT黄变。
2.2 ⽣产过程中引起的黄变
在⽣产过程中,处理⼯艺、添加剂的使⽤和处理过程中的pH值均会造成织物泛黄。如在织物整理时,因为双氧⽔的两性性质,织物上残余的双氧⽔在合适的反应条件时就会使织物泛黄。荧光增⽩剂的浓度对纺织品黄变也有影响。通常,为了使织物获得满意的⽩度,在后整理加⼯中有时需要进⾏荧光增⽩剂整理。当荧光增⽩剂的浓度达到⼀定值时,⽩度会达到最⾼值;但超过此浓度时,⽩度则会随浓度的增加反⽽下降,导致织物泛黄。在加⼯过程中,蒸汽熨烫或定形烘⼲不均匀也会使增⽩剂产⽣迁移,导致局部浓度过⾼引起局部泛黄。在染⾊后处理过程所⽤助剂,也可能使织物产⽣黄变。
如阳离⼦柔软剂与纤维结合⼒强,可使织物获得优良的柔软效果。但缺点是⽐阴离⼦柔软剂处理的织物更容易泛黄;加⼊抗菌除臭整理剂时,由于整理剂中含有氮原⼦,织物也会产⽣黄变。此外,许多直接染料可与重⾦属离⼦⽣成络合物,导致溶解度降低和染⾊⾊光改变,即使少量铜或铁离⼦,也能抑制荧光,使荧光增⽩的纤维材料⽩度下降,引起泛黄。
2.3 包装、贮存过程中引起的黄变
贮藏各种纺织品的包装材料为聚⼄烯等材料,在⼤部分情形下,这些材料会使⽤含有空间位阻的酚类化合物作为抗氧剂,其中,应⽤⼴泛、价格便宜的是2,6-双叔丁基-4-甲基(简称BHT)。由于BHT在聚⼄烯(或聚丙烯)中的溶解度很⼩,且易于挥发,因此,聚⼄烯薄膜中的BHT会扩散到包装材料表⾯,⽤含有BHT的聚⼄烯薄膜包装聚酰胺类织物或服装,在储存期间,BHT就可以转移到织物或服装上⾯,并与空⽓及包装材料(如硬纸板等)中吸收或储存的氮的氧化物(主要是NO2 )发⽣复杂的化学反应,形成黄⾊的物质。
2.4 穿着洗涤过程中的黄变
⽇光的照射、⽓温的变化、⼲湿度的变化以及移动、接触等可能产⽣黄变。洗涤过程中要注意洗⾐粉是否去除⼲净,是否在清洗剂中不适当地应⽤漂⽩剂、pH值不平衡的洗涤剂等。在氮的氧化物存在的情况下,任何微量苯酚系的抗氧剂,通过挥发或摩擦转移到织物表⾯,所有这些久⽽久之都要引起黄变。
三、黄变的判断
判断黄变的⽅法有如下⼏种:
(1)⽤Saltzman 试剂来测试,如果试剂变紫⾊说明有NOx,如果没有颜⾊变化则说明没有NOx存在。
(2)将泛黄的部位暴露在醋酸蒸汽中,若黄⾊消失,则是BHT 黄变,否则不是BHT 黄变。
(3)将没有黄变的部分⽤CHCl3抽提,加⼊1滴HAc,若有变化则可能是FBA黄变,否则就不是FBA黄变。
(4)将黄变部位暴露在没有空⽓污染的⽇光下,若黄变消失则是酚醛泛黄。
(5)将黄变的产品悬挂在放有还原粉的⼩箱⼦内,24h后黄变消失,则是酚黄变。
四、防黄变措施乌氏粘度计原理
4.1 穿着过程中,消费者⾃⾝注意保养。
4.2 ⽣产加⼯过程中,严格控制荧光增⽩剂的⽤量,避免超过荧光增⽩剂的泛黄点。可以通过增加纺织品中可以反射的蓝光,来达到改善纺织品黄变增加纺织品⽩度的效果。根据⾊度学理论,⼀定量的蓝光和黄光混合后成⽩光,蓝光与黄光互为补⾊光,因此纺织品呈黄⾊的原因是反射光中蓝光不⾜。据此,黄度⼤的纺织品反射光中蓝光少、⽩度低;黄度⼩的反射光中蓝光多、⽩度⾼。
4.3 后整理过程中,定型温度不能过⾼。定型温度过⾼,定型后就会引起织物泛黄。含有氨纶的织物,定型温度要低于150℃。
4.4 包装过程中,防⽌BHT黄变。酚类和BHT泛黄的产品对pH值敏感。从防黄变⽅⾯来说, 织物染⾊加⼯后应略带酸性。据测试,织物的pH值<5 时,产⽣黄变的时间较长;当pH 值>6 时,产⽣黄变的时间会⽐较短。在织物后处理中加⼊少量不挥发性酸(如柠檬酸),会⼤⼤减少黄变的⼏率。
4.5 已包装成品的防黄变处理。针对已包装的成品或者贮存在仓库的产品,如有黄变的情况或者发现黄变测试不合格,⽽洗唛、吊牌都已钉好,不易下⽔来处理。此时可考虑⽤还原法来处理。在纸箱底下放⼀层⽩纸,撒上⼀定量的还原粉,再在还原粉上⾯盖上⼀层纸板,纸板上扎⼩孔,将产品叠放在纸箱内,封好纸箱,放置24h~48h后散开放置6 h以上,没有⽓味后重新包装。这种⽅法不必下⽔处理,可保持产品原来的形状,也不必拆去洗唛、吊牌,但是还原粉处理不当有可能会造成颜⾊变化。
不当有可能会造成颜⾊变化。
另外,如若成⾐检测有黄变现象,要避免使⽤含酚类抗氧剂的棕⾊卡板纸和塑料薄膜包装织物,贮藏时要求通风良好。
总之,黄变是纺织品普遍存在的⼀个⽼问题,黄变产⽣的原因多种多样。通过分析黄变产⽣的原因,对黄变进⾏判断,采取有效措施防⽌黄变产⽣,才能更好地提⾼产品的质量⽔平和使⽤性能。
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导致织物泛黄的因素和预防措施:
分析导致棉织物泛黄的原因,主要有:
[1] 纤维降解:因加热、光、其它辐射、化学品和⽣物降解的作⽤⽽使纤维降解。
[2] 添加剂:诸如加⼊柔软剂、油类、润滑剂、树脂、荧光增⽩剂和⾦属化合物引起的泛黄和⾊变。
[3] ⼤⽓污染物:诸如氮的氧化物、⼆氧化硫和臭氧的影响所引起的泛黄。
[4] 传输的污染物质:泛黄物的原始黄⾊素是从接触的纸、卡纸板、塑料薄膜或塑料包和⽤作⽯磨⽔洗的浮⽯传输给织物。
[5] 消费者的污染物质:如出汗和从家庭洗涤和漂⽩⽽得来的残留物。
在贮藏期间,以苯酚类的泛黄最普遍。在贮藏期间从像卡纸板、纸或塑料薄膜⼀类的包装材料上传输到织物上的诸如苯酚化合物或丁基化的羟基甲苯[BHT]的原始黄⾊素,并在其上由于氮、氧化和物的作⽤⽽产⽣的硝基苯酚化合物或1,2-⼆苯⼄烯所形成的黄⾊产物,碱性环境对此更为有利。苯酚类的泛黄具有纯亮黄⾊⾊泽,在420~450nm处具有最⼤的吸收特性,其暴露在光线或臭氧之下会褪⾊。黄⾊产物溶解在热⽔和如酒精那样的极性溶剂中,并且在pH值5或更低的酸性介质中变成⽆⾊。
阻⽌苯酚类导致泛黄的措施有:
[1] 避免使⽤含苯酚抗氧剂的棕⾊纸、棕⾊卡板纸和塑料薄膜包装成品;
[2] 避免⽤以热收缩为基础的塑料包装;
[3] 贮藏时提供良好的通风条件;
[4] 要以较少的苯酚衍⽣物作为添加剂;
[5] 避免整理过的成品呈碱性。
尼龙电线此外,⽤柠檬酸做酸剂整理后,织物也容易泛黄。究其原因:柠檬酸在受热时极易脱⽔形成酐,因柠檬酸在结构上⽐⼀般多元酸多⼀个羟基,属于羟基酸,在加热焙烘时脱⽔⽣成酸酐。同时,分⼦中的羟基和邻位上的氢也可能受热和外部环境的影响进⼀步脱去,⽣成不饱和酸(丙烯三酸),并有可能脱去⽔和CO2形成⾐康酸。这些不饱和酸容易使布⾯泛黄,因此最好不要⽤柠檬酸做⽩布的酸剂。苯甲酸乙酯的制备
漂⽩后的纱线泛黄原因分析
经纬360漂⽩、增⽩后的纱线放置⼀定时间后,⼀是产⽣黄斑,⼆是随时间延长⽩度下降。分析原因,其产⽣
黄斑是由于漂⽩⽤⽔质不良,含⼆价铁离⼦较⾼所致,⼆价铁离⼦⽇久被氧化或三价铁离⼦,这样就在纱线上形成黄斑。这种黄斑不但影响外观质量,同时还会使纤维脆损。克服的办法是:遇⽔质不良时,纱线漂⽩前⽤草酸1.5-2.0g/L、在80-85℃下进⾏酸洗。因草酸能与铁离⼦⽣成络合离⼦⽽溶于⽔,⽔中的铁质即可去除,达到不泛黄的⽬的。
漂⽩、增⽩纱线随时间延长⽽⽩度下降的主要原因是由于煮练不充分。若纱线煮练不充分,棉纤维中杂质未完全去除,⽤这种纱线⽴即进⾏漂⽩、增⽩,时间⼀长,纤维内部的杂质及天然⾊素就会显露出来造成⽩度下降。克服的办法是:要保证漂⽩纱的⽑效达到13-15cm/30min,⽽且⽑效要均匀⼀致,才能保证漂⽩、增⽩纱线不泛黄。
另外,⽤次氯酸钠漂⽩后脱氯时,⼤苏打⽤量过多或没有洗净,亦能使纱线泛黄。纱线烘燥时,烘房温度过⾼,烘燥时间过长也会造成纱线泛黄。液冷散热器

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