超近临界水分解技术在化学反应中的应用

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超近临界水分解技术在化学反应中的应用
前言
水——被称为生命之源,是最常见的物质之一。它无毒无害,是良好的溶剂。
在低温下,许多物质在水中不发生反应或反应不充分,而在高温高压下,水会达到临界点成为超临界水,和普通状态下的水相比超临界水的密度、粘度、介电常数、氢键强度都大大减弱,而离子积、扩散系数、对非极性物质的溶解能力得到加强,导致超临界水有着优秀的溶解能力和反应活性。[1]在250℃~350℃下,以压缩状态存在的水叫做近临界水。近临界水除了有和超临界水相似的传质性能外,还具有酸催化和碱催化能力,近临界水还被用作催化剂、反应物和溶剂使用。当今社会人们对环境和健康问题越来越关注,促使化工相关企业不断改变生产方式,实现清洁生产。[2]目前人们对化工生产的要求不仅仅是生产过程中无污染,而且还要求去除产品中的微量污染物。随着技术的不断发展,人们对超临界水和近临界水的认识不断深入,在对超/近临界水分解技术的研究取得巨大成果,运用超临界水和近临界水分解技术可以大大减少运营成本。随着环境污染问题的日益突出,人们逐渐加大对环境保护的重视程度,该技术用于有毒有害废物的回收、资源有效利用的优势更加大大体现。
一、超/近临界水的概述及性质
(一) 工艺品加工设备超/近临界水的概述
水的临界压力P=22.129MPa,临界温度T=374.15℃,临界点则是临界温度和临界压力的交点。超临界水(Supercritical Water,SCW)是温度和压力均超过其临界值的流体,而温度在250℃—350℃范围内以压缩形式存在的水称为近临界水(Near critical water,  NCW)是。此外当流体压力达到临界值,而温度未达到临界值时该状态仍是近临界状态,反之亦然。水的存在状态如图1-1所示。沥青拌合站筛网
电子定时器图1-1  水的存在状态
二、超/近临界水分解技术应用过程中存在的问题及解决对策
超/近临界水分解技术有许多优点,在过去十几年的时间里,为加快工业化进程,科学家们投入了大量的精力进行研究。[3]然而,研究结果表明,仍存在一些尚未完全解决的严重技术缺陷,阻碍了技术产业化的步伐。影响技术产业化的主要因素包括:严重的腐蚀问题、无机盐和金属氧化物的沉淀导致管道堵塞问题、缺乏必要的基础数据导致机械运行困难及运行成本高的问题。
(一)严重的腐蚀问题
科学家们为解决仪器严重的腐蚀问题,对仪器的制作材料进行了多次改良,包括特殊合金和陶瓷材料。但收效甚微,几乎没有任何一种材料能够在高温高压的条件下,经受住酸或碱的腐蚀。
在超/近临界状态下,仪器的腐蚀受多方面因素的影响,如反应物中含有卤素、硫、磷等能够加速腐蚀的特殊元素,反应中加入的氧化剂或高浓度氧气以及强酸、强碱的环境会加速腐蚀金属表面的氧化层。
目前解决腐蚀的办法主要是:根据不同的反应条件选择合适的反应器;通过稀释的方法改
变反应物中微量元素的含量;加入酸或碱来调节物料的pH等,这些方法虽然延缓了仪器的腐蚀问题,却加重生产成本治标不治本。最可行的方法是研发新型催化剂和新型的耐腐蚀材料,催化剂能够缩短反应时间、改变反应条件和反应线路,从而提高反应速率,减轻对仪器的腐蚀。对新型耐腐蚀材料的研发主要集中在两个方面:一是仪器制造材料,二是新型防腐涂层,两者都能够有效的解决仪器腐蚀问题。
(二)无机盐和金属氧化物沉淀造成的设备及管道堵塞问题
反应过程中无机盐和金属氧化物的沉积主要源自两个方面,一是原料自身携带的无机盐和金属氧化物,二是反应器被腐蚀后产生的。在反应器器壁和相关路线的管壁上这些杂质极易附着,造成管路堵塞,进而阻碍反应进行。[6]
想要实现盐类溶解度的提升,其最有效的方式是增加反映压力,从而实现超临界水密度的提升,但是此举也同样存在着严重的弊端,即造成反应器的严重腐蚀,其后果较为严重,故较少使用该方式。经过不断的研究,证明釜式反应器和蒸发壁式反应器[25]是最合适的反应器,其原理是温度在反应器内呈现阶梯状,在超临界温度下析出的盐在进入近临界温度下被再次溶解,因此能有效的防止无机盐在反应器壁上的沉积。对于含盐量较高的原料,
可以在反应前对原料进行预处理,去除其携带的无机盐。腐蚀造成的堵塞,根本上就是解决腐蚀问题,前文以作阐述,本处不予赘述。
气相程序升温(三)缺乏必要的基础数据
在超/近临界水的反应过程中包括复杂的多元素反应,因此很难详细理解反应过程的传质和反应动力学。目前,对分解技术的研究大多集中在处理对象和处理结果上,缺乏基础数据。由于反应条件苛刻,因此在进行中间产物的分析时,存在着较大的困难,唯一可行的措施是对其中间反应进行推断。因此对于中间反应的控制,是一个重要的课题,若能通过有效控制反应条件,来实现这一目的,将会是一大重要成果,可以推动应有分解进步的大幅度发展。其可以实现腐蚀问题的解决,同时有效的较低盐沉淀现象。但是由于基础数据的不足,造成该课题推进速度较慢。
(四)运行成本高
通过该形式进行处理,需要大量的氧化剂作为原料,其成本较高,处理1吨此类污染物常常需要数百美元。某些中小型工厂为保证污染物被充分分解,在反应中加入过量200%的氧化
剂,增加了运行成本。此外,对于某些特殊难降解的物质需要采用更复杂、耐腐蚀的反应器,更加昂贵。
为解决成本高的问题,M.J Cocero[26]等科学家认为反应中OE(OE=[(O2加入量-O2化学计量)/O2加入量]×100%)不超过10%,就能够将废物中的有机物完全分解。在超临界/近临界水反应中,系统携带大量热能。当有机物含量超过20%时,焚烧技术更合适。在进行反应的过程中,会释放出数量巨大的热能,通过兰金循环技术,可以将这一部分热能进行会输,实现其自热平衡。若有机物含量小于1时,其释放热量降低,难以满足其自热的需求,若含量高于1%,低于20%,可以在满足自热的基础上,对外提供一定数量的热能;若含量高于20%,则焚烧技术是其最佳选择。
三、结论
现阶段我国对于绿清洁产品越来越重视,这也就造成生产者在生产过程中,对于污染的把控不断提升,但是想要完全满足消费者这一需求,企业的污染把控工作不可只停留于表面,要在深处下功夫。超临界水,作为一个具有极强溶解能力的液体,通过将其与用于废物处理领域,可以有效的降低对环境的影响,通过使用其代替有毒溶剂,可以实现生产绿
化。其具备水的特质,只需降温减压就可以将近临界水转变成普通水,从而实现产品分离,可以大大减少产品分离的费用,以降低生产成本。
随着近些年业界对超/近临界水的重视程度不断加深,对其认识也越来越充分,而对其分解技术的研究,更是其中的重中之重,现已经取得了丰硕的成果。借助这一研究成果,将其运用于污染物处理领域,可以有效的降低成本,改善环境,其在对有害物质的处理、回收方面,具有突出的效果,通过对其大力使用,可以有效的提升资源的利用效率。

本文发布于:2024-09-23 10:27:44,感谢您对本站的认可!

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