⼄酰⼄酸⼄酯的合成
学院：化⼯与材料学院
班级：B1201
姓名：康丽霞
学号：1511120106
1 分⼦结构
2 基本信息
3物性数据
1. 性状：⽆⾊液体，有芳⾹味。
2. 沸点（oC,101.3kPa）：181
3. 熔点（oC，酮式）：-39
4. 熔点（oC，烯醇式）：-44
智能红绿灯控制系统5. 相对密度（g/mL,25/4oC）：1.02126
6. 相对蒸汽密度（g/mL，空⽓=1）：4.5
7. 折射率（20oC）：1.4194
8. 黏度（mPa·s,25oC）：1.5081
车流量
9. 闪点（oC，闭⼝）：84.4
10. 燃点（oC）：295
11. 燃烧热（KJ/mol,25oC）：3162.7
12. ⽐热容（KJ/(kg·K),24.5oC，定压）：1.92
13. 临界温度（oC）：400
14. 电导率（S/m,25oC）：1×10-7
15. 蒸⽓压（kPa,40~41oC）：0.27
16. 热导率（W/(m·K),30oC）：0.1558
17. 溶解性：微溶于⽔，溶于有机溶剂。25℃时在⽔中溶解12%；⽔在⼄酰⼄酸⼄酯中溶解4.9%。
18. 相对密度（20℃，4℃）：1.0282
19. 液相标准热熔(J·mol-1·K-1) ：251.4
20. ⽓相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-3228.5
21. ⽓相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-561.77
4 存储⽅法
1.应远离⽕源置阴凉通风处贮存。
2.本品⽤铝桶包装，桶盖密封性要好，贮于阴凉通风处，防⽕。按易燃有毒化学品规定贮运
5 合成⽅法
1. 双⼄烯酮与⼄醇酯化法双⼄烯酮和⽆⽔⼄醇在浓硫酸催化下进⾏酯化，得⼄酰⼄酸⼄酯粗品。再经减压精馏得成品。
2.⼄酸⼄酯⾃缩合法由两分⼦⼄酸⼄酯在⾦属钠存在下⾃缩合⽽得。
2. 由⼄酸⼄酯在⼄醇钠存在下缩合后蒸馏⽽得。
由双⼄烯酮与⽆⽔⼄醇在浓硫酸催化下酯化后减压蒸馏⽽得。
3. ⼯业上普遍采⽤的制备⽅法是双⼄烯酮和⽆⽔⼄醇在浓硫酸催化下进⾏酯化，得⼄酰⼄酸⼄酯粗品，再经减压精馏得成品。
内按配⽐加⼊⼄醇和硫酸，搅拌加热，当温度升⾄82℃时，开始滴加双⼄烯酮，酯化温度不得超过130℃。继续回流到反应温度不再变化且酯化液⽆双⼄烯酮时结束反应。将料液温度降⾄120℃以内，在控制回流⽐1∶1的条件下去除低沸物，当低沸物不再馏出时，提⾼真空度⾄86.6kPa，继续去除低沸物，当塔顶温度升⾄100℃以上时，再提⾼真空度⾄97.3 kPa，蒸馏出成品，含量⼤于97%。 也可⽤⼄酸⼄酯⾃缩合反应。
将250g⾦属钠加⼊4240mL⼄酸⼄酯中，开始反应很慢，需在⽔浴上温热，⼀旦反应开始就⼗分猛烈，需进⾏冷却。回流反应后蒸馏回收⼄酸⼄酯。加⼊
1375mL 56%的⼄酸溶液搅拌回流，加⼊250g⾷盐，分出油状物，⽤⼄醚提取，从提取液回收⼄醚，⽤10%碳酸氢钠溶液洗⾄⽆酸性。⽤氯化钙⼲燥后，减压蒸馏，收集76～78℃/2.4kPa馏分即为成品，收率接近30%。
精制⽅法：易含杂质有游离的酸、醇和丙酮。精制时⽤碳酸钾或⽆⽔硫酸钠⼲燥后减压蒸馏。
4.将3750ml⼄醇及2500ml⼄酸混合后，慢慢加⼊375ml浓硫酸，在⽔浴上加热回流4h，蒸馏，馏出物⽤10%碳酸钠溶液洗⾄⽆酸性，再加饱和的氯化钙除去过量的醇。
4240ml⼄酸⼄酯加250g的⾦属钠，⽔浴加热回流，反应完后，蒸馏回收⼄酸⼄酯，加⼊1375ml56%的⼄酸溶液，搅拌回流，加250g⾷盐，分出油状物，⽤⼄醚提取，抽取液回收⼄醚，⽤10%碳酸氢钠溶液洗⾄⽆酸性，⽤氯化钙⼲燥，减压蒸馏，收集76～78℃馏出物。反应式为：
5.制法：
于⼲燥的装有搅拌器、回流冷凝器（装氯化钙⼲燥管）的反应瓶中，加⼊⼆甲苯50mL，⾦属钠5g，加热回流使⾦属钠熔融，剧烈搅拌，迅速冷却，⽣成钠砂。将⼆甲苯倾出，迅速加⼊⼄酸⼄酯（2）5
个人飞行器0g（55mL，0.57mol），重新安上回流冷凝器，反应⽴即开始，有氢⽓泡⽣成。若反应较慢可适当加热。待剧烈反应后，再慢慢加热保持微沸，直⾄⾦属钠反应完，约需1.5h，⽣成橘红⾊溶液。稍冷后搅拌下加⼊50%的⼄酸溶液⾄弱酸性，固体物全部溶解。将反应物转⼊分液漏⽃中，加⼊等体
积的饱和氯化钠溶液，充分摇动后，分出有机层，⽆⽔硫酸钠⼲燥。过滤，先蒸出未反应的⼄酸⼄酯，再减压分馏，收集100℃/10.66kPa的馏分，得化合物（1）12～14g，收率42%～49%（以使⽤的⾦属钠计）。
6 主要⽤途
1.⼄酰⼄酸⼄酯是⼀种重要的有机合成原料，在农药⽣产上⽤于合成有机磷杀⾍剂蝇毒磷的中间体α-氯代⼄酰⼄酸⼄酯、嘧啶氧磷的中间体2-甲氧基-4-甲基-6-羟基嘧啶、⼆嗪磷的中间体2-异丙基-4-甲基-6-羟基嘧啶以及氨基甲酸酯杀⾍剂抗蚜威，杀菌剂恶霉灵，除草剂味唑⼄烟酸，杀⿏剂杀⿏醚、杀⿏灵等，也是杀菌剂新品种嘧菌环胺(cyprodinil)、氟嘧菌胺(difulmetorim)、呋吡菌胺(furammetpyr)及植物⽣长调节剂杀雄啉(cintofen)的中间体，此外，⼄酰⼄酸⼄酯⽤作漆⽤溶剂，分析⽤试剂，也⼴泛⽤于医药、塑料、染料、⾹料、清漆及添加剂等⾏业。 2.偶⽤于栀⼦等化妆品⾹精，可赋予的酒果⾹或飘逸⾮花⾹的头⾹。在盥⽤⽔或⽔剂类中可给⼄醇以圆熟感。⼴泛⽤于⾷⽤⾹精，可⽤于许多果⾹或酒⾹，如苹果、杏⼦、桃⼦、樱桃、浆果及黄酒、⽩
兰地、⽩酒、威⼠忌、朗姆等⾷⽤⾹精和酒⽤⾹精。GB 2760—96规定为允许使⽤的⾷⽤⾹料。⼴泛⽤于配制草莓、苹果、杏、樱桃、桃等⽔果型和酒型(朗姆、威⼠忌等)⾹精。
3.⼄酰⼄酸⼄酯在有机合成中的应⽤极⼴。例如，可⽤于合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、嘌呤和环内酯等杂环化合物。还⼴泛⽤于药物合成，例如，⼄酰⼄酸⼄酯与间苯⼆酚环合得到4-甲基-7-羟基⾹⾖素，这是抗过敏药垢中间体。⼄酰⼄酸⼄酯与氯苄缩合得到α-⼄酰基苯丙酸⼄酯，这是⽌咳药⽌咳酮的中间体。⼄酰⼄酸⼄酯与苯甲酰氯缩合得到苯甲酰⼄酸⼄酯，这是中枢兴奋药⼭梗菜碱盐酸盐的中间体。⼄酸⼄酸⼄酯与硫脲环合，即制得抗甲状腺药物甲硫氧嘧啶（是冠脉扩张剂潘⽣丁的中间体）。EAA结构的特殊性，决定了它既有酮的性质，⼜有烯醇的反应特征，化学性质⾮常活泼。它被⼴泛应⽤于医药、染料、农药等领域，也⽤于⾷品添加剂和⾹精⾹料中。我国EAA最⼤的⽤途是⽤来合成医药及其中间体，主要是合成γ-⼄酰丁内酯（维⽣素B的重要中间体）、4-甲基-7-羟基⾹⾖素（⼀种抗敏药的中间体）等；也被⽤来制备⼄酰⼄酰邻氯苯胺（合成1,3,5-吡唑酮及汉沙黄⾊淀的中间体）、⼄酰基⼄酰邻甲基苯胺（⽤来合成有机黄染料包装增效颜料黄）等染料的中间体；此外EAA还⽤来⽣产农药如甲基嘧啶磷，嘧啶磷等。在国外它在不饱和聚酯共促进剂以及合成⾹料如制备芳樟醇、紫罗兰酮和⼤环⾹料等⽅⾯也有应⽤。⼄酰⼄酸⼄酯也⽤于合成4-羟基⾹⾖素，
进⽽制造抗凝⾎药物新抗凝。⼄酰⼄酸⼄酯与1,3-溴氯丙烷环合得到2-甲基-3-
⼄氧羰基-5,6-⼆氢吡喃。这是⾎管扩张药已酮可可碱的中间体。⼄酰⼄酸⼄酯
还⽤于合成双氯苯唑青霉素钠、羟氨苄青霉素、选择性冠脉扩张剂延通⼼和唑嘧
啶。⼄酰⼄酸⼄酯与苯胺缩合得到4-羟基喹哪啶。⽤于消毒防腐药克菌定的⽣
产。⼄酰⼄酸⼄酯与苯肼缩合形成的吡唑酮衍⽣物和染料的中间体。在农药、⾹
料、光化学品、聚合催化剂等⽅⾯也都有重要的应⽤。⼄酰⼄酸⼄酯还⽤作⾷品
玉石板着⾹剂。⼄酰⼄酸⼄酯也作为溶剂使⽤，还是检测铊、氧化钙、氢氧化钙和铜的
试剂。
4.⽤作分析试剂、溶剂。⽤于有机合成、染料、医药、塑料、油漆等
⼯业。
7 系统编号
CAS号：141-97-9
MDL号：MFCD00009199
EINECS号：205-516-1
RTECS号：AK5250000
BRN号：385838
8 毒理学数据
1、急性毒性：⼤⿏经⼝LD50：3980 mg/kg；⼩⿏经⼝LC50：5105 mg/kg
9 分⼦结构数据
1、摩尔折射率：31.65
2、摩尔体积（m3/mol）：128.1
平板电脑支撑架3、等张⽐容（90.2K）：300.6
4、表⾯张⼒（dyne/cm）：30.2
5、极化率（10-24cm3）：12.54
10 计算化学数据
1、疏⽔参数计算参考值（Xlop）2
2. 沸点（oC,101.3kPa）：181
3、氢键受体数量：3
4、可旋转化学键数量：4
声纳探鱼器5、拓扑分⼦极性表⾯积（TPSA）：43.4
6、重原⼦数量：9
7、表⾯电荷：0
8、复杂度：118
9、同位素原⼦数量：0
10、确定原⼦⽴构中⼼数量：0
11、不确定原⼦⽴构中⼼数量：0
12、确定化学键⽴构中⼼数量：0
13、不确定化学键⽴构中⼼数量：0
14、共价键单元数量：1
11 ⽣态学数据
该物质对环境可能有危害，对⽔体应给予特别注意。
12 性质与稳定性
1.常温常压下稳定。禁配物：酸类、碱、还原剂、氧化剂。属低毒类。避免吸⼊蒸⽓和接触⽪肤。
化学性质：遇三氯化铁呈紫⾊。⽤稀酸或稀碱⽔解时，⽣成丙酮、⼄醇和⼆氧化碳。在强碱作⽤下，⽣成两分⼦⼄酸和⼄醇。催化还原时⽣成β-。新蒸馏的⼄酰⼄酸⼄酯中，烯醇式占7%，酮式占93%。将⼄酰⼄酸⼄酯的⼄醇溶液冷却到-78℃时，析出结晶状态的酮式化合物。若将⼄酰⼄酸⼄酯的钠衍⽣物悬浮于⼆甲醚中，在-78℃时通⼊略少于中和量的⼲燥氯化氢⽓体，可得到油状的烯醇式化合物。
2.本品毒性较⼩，⼤⿏经⼝LD50
3.98g/kg。但具有中等程度的刺激性和⿇醉性，⽣产装置设备应保证密闭，良好通风。操作⼈员配备防护装具。
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