1 前言
碎花刀刀1.1概述
毒死蜱[1]是美国陶氏化学公司（Dow. Chemical Co.）于1965年首先开发的一种广谱性有机磷酸酯类杀虫剂，其高效、广谱、低残留和低抗药性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗、茶叶、果树、花卉和牧畜等方面的螟虫、卷叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、叶蝉和害螨等百余种害虫。研究和开发毒死蜱对调整我国农药产品结构，取代甲胺磷、对硫磷等高毒农药，防止农作物病虫害和家畜体外寄生虫均有重要意义。 浙江新安化工集团股份有限公司引进沈阳化工研究院技术，先以三氯乙酰氯和丙烯腈为原料、氯化亚铜为催化剂的常压——锅法生产合成毒死蜱的中间体三氯吡啶酚钠，再用双溶剂法合成毒死蜱。毒死蜱合成工艺[1]如下：
防震床
（1）三氯乙酰氯法合成三氯吡啶酚钠
将三氯乙酰氯和丙烯腈按摩尔比1:0.9-1:1.3加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应釜中，于120-140℃下加热、搅拌，加入1:1的铜粉和氯化亚铜催化剂，在氮气的保护下反应8-16h屋面天窗，催化剂总量与三氯乙酰氯的摩尔比为0.1:1左右，溶剂为硝基苯、二氯苯或二甲苯。得到褐的混合物，过滤除去固体催化剂，得到浅黄透明液体(加成产物)。减压蒸出未反应的原料和溶剂，然后转入带搅拌器、通气管和回流冷凝装置的反应釜中，在30-50℃下通入干燥的氯化氢气体，并搅拌3-10h。减压排出过量的氯化氢气体，得到环合产物吡啶酮。缓慢滴加氢氧化钠溶液，便可看到大量的浅黄粉末出现，继续搅拌并控制温度在室温，搅拌5-12h，过滤、干燥得到三氯吡啶酚钠。
（2）双溶剂法合成毒死蜱
将三氯吡啶酚钠、二氯甲烷、水、三乙烯二胺和三乙基苄基氯化物混合后，加到氢氧化钠、硼酸钠组成的缓冲溶液中，搅拌滴加乙基氯化物，40℃左右反应1-3 h后，冷却至室温，分离出水相，用水洗涤，减压脱除溶剂，得到毒死蜱，收率97%，含量96%以上。
从上述工艺可知：毒死蜱生产废水中含有吡啶酚钠、邻二氯苯、甲苯、腈化物、硫化物、氯化物及重金属离子等，很难生物降解。
1.2设计依据
以浙江新安化工集团股份有限公司提供的毒死蜱农药废水作为设计背景，以小试研究报告提供的数据作为设计参考依据。
1.2.1废水水质、水量
毒死蜱农药废水每天排放50吨，考虑到处理能力裕度10%；还考虑到处理的废水不仅仅是毒死蜱农药废水，还包括污泥浓缩池上清液、污泥压滤液，取这部分的水量为毒死蜱农药废水量的10%。故毒死蜱农药废水的设计处理量为50×(1+10%+10%)=60t/d连续供墨打印机，考虑到废水处理是连续运行的，毒死蜱农药废水的设计处理量即为2.5m3/h。
废水水质见表1。
表1 废水水质
项目 | COD(mg/L) | 度(倍) | pH |
数值 | 35000 | 20000 | 5-6 |
| | | |
1.2.2小试研究报告
abs082毒死蜱农药废水小试试验[2]处理分为二步：
第一步：Fe/C微电解，最佳工艺条件为：pH值为1，停留时间为45min，COD去除率为49.6%，度去除率为90.6%；
第二步：ClO2催化氧化，最佳工艺条件为：pH值为6~7，ClO2投加量为0.5g/L，停留时间为60min，COD去除为97.8%，度去除率为99.7%。
微电解法对毒死蜱农药废水有很高的度去除率，对COD也有一定的去除效果。ClO2与水中有机物的反应速度很快，在60min内可达到良好的去除效果。
1.2.3处理要求
废水经微电解处理后，COD处理率50%左右，度去除90%；再经催化氧化处理后，COD处理率98%左右，度去除99%；最后进行生化处理，出水达到《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）一级排放标准[3]，见表2。
表2 出水水质
控制指标 | COD(mg/L) | 度(倍) | pH |
指标值 | ≤100 | ≤50 | 6-9 |
| | | |
玻璃胶嘴1.3设计原则
（1）在确保实现治理目标的同时，应尽可能地投资少，效率高，运转费用低。
（2）尽量清污分流、分质处理和综合深度处理相结合，以实现高效低成本运作。
（3）为了系统的运转可靠、操作维修方便，对自动化程度及相关设备的设计作适当选择。
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