一般在14%～18%)，因此，在我国南方天气炎热、空气湿度大的条件下，皮革及其制品极易长霉，在北方亦同样有霉变的可能。而对蓝湿革和皮革成品，储运过程中闷热和潮湿的环境，也为皮革的长霉提供了有利条件。 通常，霉菌在皮革加工的以下几个阶段生长:①浸酸皮;②铬鞣蓝湿革;③染革坯;④植鞣革坯;⑤植鞣液;⑥皮革成品。 根据霉变机理霉菌对皮革内的一些营养物质，如碳水化合物、蛋白质、脂肪及其它有机化合物作用，同时分泌相应的酶，如纤维素酶，淀粉酶、脱脂酶等，把较大分子物质分解为可溶性的小分子，如：葡萄糖、氨基酸等，再通过细胞膜的吸收、传递，并经过一系列的合成代谢，转变为自身所需的各种生命物质。于是，皮革内的营养物质在不断被分解的同时，霉菌不断增长繁殖，随着霉菌数量的增大，进一步加速了皮革的霉变。同时，霉菌生长过程中分解营养物质而生成的“废物”，或者是代谢活动中的分泌产物，如素，可能会对皮革产生再侵袭，影响或破坏皮革的质量。最后，在霉菌大量繁殖时，由于菌体本身的聚集和堆积，形成的异物会造成纤维间隙的通道堵塞。具体而言，霉菌对皮革质量的影响主要表现在①皮革上素的沉积，即斑;②染、涂饰的不均匀性;③油霜的形成;④浸酸皮上的某些霉菌对皮纤维有降解的作用;⑤对皮革物理机械性能，特别是强度的破坏。一般来说，革表面轻度霉斑的菌苔可以擦去，仅影响皮革的外观，使皮革的粒面失去光泽；而严重的霉斑有可能使皮革粒面霉变、肠裂，不仅影响皮革的外观，而且显著降低皮革的物理机械性能，严重影响皮革的销售和使用性能。
皮革上霉菌的种类，随皮革的种类和所处的气候及环境条件的不同也有所不同。在国内报道：上海皮革霉变是由黑曲霉、黄曲霉、土曲霉、寻麻青霉、产黄青霉、绳状青霉、桔青霉、拟青霉、木霉、根霉、毛霉等为主引起的；湖南、江西、广州则以黑曲霉、黄曲霉、烟曲霉、桔青霉、圆弧膏霉、根霉和毛霉占优势；而四川以杂曲霉、黄曲霉、棒曲霉、白曲霉、斜卧青霉、瑞氏青霉、拟青霉、交链孢霉、木霉、镰刀霉等为多见。吕绪庸等在上海和成都取样分析，得到11种霉菌，分别为：黑曲霉、杂曲霉、烟曲霉、
西氏曲霉、球毛壳霉、腊叶芽枝霉、粉落霉、灰绿曲霉、黄曲霉、构巢曲霉和放线菌。分离纯化取自广东的霉变蓝湿革，得分别为：黄曲霉、黑曲霉、青霉、木霉、粉落霉和赤霉菌的霉菌。在国外，日本的桑田富报道，污染皮革的霉菌主要是棘孢青霉、桔青霉、白头青霉、产紫青霉、白曲霉、谢瓦曲霉、铁锈曲霉、交链孢霉、枝顶孢霉、枝孢霉、短柄帚霉等，而在波兰，从蓝湿革中分离出多种木霉、青霉、曲霉、镰刀霉、根霉和球拟酵母等。在植物鞣革中，对长期浸渍皮的浴槽内的霉菌进行统计发现：青霉属菌占60%，曲霉属菌占有17%，拟青霉属菌占12%，根霉属菌占6%，木霉属菌占4%。此外，从加脂剂[15]和合成革[16]中，也分离出青霉、曲霉、镰刀霉、交链孢霉、木霉、球毛壳霉、根霉和犁头霉等。
皮革防霉的基本原理，就是在皮革内外造成一种不适合霉菌生长繁殖的环境。据文献报道，用于皮革防霉的措施主要有以下几种。
(1)清除营养物质
通过清除在制革过程中，残留在皮革内部和表面的糖、蛋白质、脂肪等霉菌的营养源，以除去霉菌在皮革上繁殖的基础。
(2)控制环境条件
例如，净化空气以减少霉菌孢子数；降低环境的温度和湿度，并提高皮
革的干燥度；加除氧剂以减少氧的含量，抑制霉菌生长。
导热油配方
(3)熏蒸法
将皮革制品密封包装好后施放环氧乙烷，使其渗透入革内而达到灭菌的目的。该法可以使包装好的皮革制品在一个相当长的时间内不发生霉变，从而保证了产品能安全的到达目的地。但是，采用该方法要有较高的安全防护措施，工艺条件比较复杂，成本高，污染空气严重，现在已经很少采用。
(4)辐射防霉法
利用60Co-γ射线的穿透杀伤力，来杀灭皮革内部的全部真菌孢子，从而杜绝了皮革生霉的内部因素。对皮革制品的防霉，该方法的效果是很好的，但需要专门的设备，一次性投资成本较大，而且，为保证绝对的环境安全，辐射场最好建在人口较稀疏的地区，很难推广普及。
这是皮革防霉的主要方法，其作用机理主要有3个方面[17]:①抑制蛋白质的合成，使菌体凝固;②抑制真菌麦角淄醇的合成而使霉菌失活;③使代谢机能受阻，抑制产孢或孢子萌发。3?皮革防霉剂的种类电池修复器
人们最早使用的皮革防霉剂为1934年使用的对硝基苯酚，以后又使用了β-萘酚、对氯间二甲酚、水杨酰苯胺和四氯酚等。目前，用于皮革防霉剂推荐奥斯盾生物科技（）的皮革防霉剂。
市面上的皮革防霉剂有以下几类。
(1)无机化合物：次氯酸及其盐、亚氯酸钠、高锰酸钾、碘化物、硼酸及其盐、亚硫酸盐和焦亚硫酸盐等。这类化合物目前主要作为防霉剂产品的辅助成分。
(2)有机酚及卤代酚：酚类主要有甲酚、苯酚、焦油酚、苄基苯酚、乙萘酚、氨基酚等，卤代酚主要有氯代酚、二氯酚、溴代酚、对氯间二甲酚、2,2-亚甲基二氯代酚等。这类化合物是以前使用最多的防霉剂，但是，随着环保法规的日益严格，这类防霉剂的使用受到了限制，已逐渐被其它种类的化合物
所取代。
(3)醇类化合物：苯甲醇、乙醇、卤代硝基烷醇类等。这类化合物目前也是主要作为防霉剂产品的辅助成分。
(4)醛类化合物：甲醛、戊二醛、对硝基苯甲醛、卤代肉桂醛、呋喃甲醛等。目前，由于对皮革中甲醛含量的要求比较严格，这类化合物作为皮革防霉剂的应用前景不太好。(5)有机酸类化合物：山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、、卤代苯氧乙酸、烷基硫氰酸、卤代水杨酸、硫代水杨酸等。这类化合物的防霉性能受pH值的影响很大，一般只
适于在酸性条件下使用，对霉菌的抑制作用也不太强，目前主要是与其它种类的化合物进行复配，或者是作为辅助增效成分使用。
(6)酯类化合物：卤代水杨酸酯、羟基苯甲酸酯、卤代乙烯基苯酯、卤代乙酸苯甲醇酯、五氯苯基十二烷酸酯、α,β-不饱和羧酸酯等。这类化合物的毒性比较低，特别是α,β-不饱和羧酸酯对霉菌的作用效果比较好，是一类有开发潜力的防霉剂。
(7)酰胺类化合物：卤代乙酰胺、水杨酰苯胺、氨基苯磺酰胺、四氯间苯二甲腈筹。这类化合物是目前常用的防霉剂有效成分之一，其防霉效果比较好。
(8)季铵盐化合物：十二烷基苄基二甲基氯化铵(洁尔灭)、十二烷基苄基二甲基溴化铵(新洁尔灭)、烷基吡啶盐酸盐、十六烷基三甲基溴化铵(1631)等。由于这类化合物的毒性低、灭菌谱广、高效，已被广泛用于外科手术和医疗器械的杀菌消毒；工业循环水处理的灭菌、灭藻；油田水处理；建筑业的防腐；农、林、养蚕业消毒杀菌剂以及家庭、公共卫生的洗涤消毒等。在制革工业中，季铵盐化合物一般是用做皮革防腐剂，而用做皮革防霉剂的较少。目前，开发新的季铵盐杀菌组分，用于皮革的防霉也是一个研究方向。
(9)杂环化合物：苯并咪唑、苯并噻唑、巯基苯并咪唑及其盐、六氢三羟乙基均三嗪、硝基吡啶、8-羟基喹啉及其盐、苯并异噻唑酮、二甲噻二嗪等。目前，皮革防霉剂大多数均以杂环化合物为有效成分，其毒性较低、灭菌谱广、防霉效果很好，估计在以后很长一段时间内，开发新的杂环化合物杀菌组组，仍然是皮革防霉剂研制的主流方向。
(10)有机硫化合物：双三氯甲砜、大蒜素、双苯甲酰二硫、卤人吡啶甲硫醚、巯基吡啶、五氯硫酚等。皮革防霉剂中以有机硫化合物为有效成分的还较多，例如,2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑(TCMTB)也常被归为有机硫化合物。
(11)无机纳米材材：纳米TiO2、纳米SiO2、纳米ZnO等。开发无机纳米材料，是目前皮革抗菌防霉剂开发的一个热点，但大多都处于起步阶段，真正使用的纳米皮革防霉剂产品还未见报道。
4、皮革防霉剂防霉效果的评价方法
皮革防霉剂的评价方法很多，国际上许多国家和组织(中国除外)都建立了国家或行业的皮革防霉测试标准及评价方法。皮革防霉剂防霉效果的评价一般包括2个方面，一方面是防霉剂效力的检测，其主要目的是确定药物对霉菌有无抑制或杀灭的能力，常用的评价方法有：抑菌圈法、平板倾注法、点菌法、稀释培养法、扩散法、最低抑菌浓度(MIC)的测定等；另一方面是皮革添加防霉剂后防霉效力的检测，常用的实验室评价方法有：抑菌圈法、自然暴露法、湿室悬挂法、土壤埋没法、培养基法等。目前，被制革工作者经常使用的实验室评价方法有以下几种。
(1)抑菌圈法
用圆纸片或圆皮片(一般直径为2～4cm)，在一定浓度的防霉剂溶液中浸渍或转动处理一段时间后，将其贴附在涂布一定量的霉菌孢子悬浮液的培养基平板中央，然后在温度为(28±1)℃，相对湿度≥95%的环境中培养一段时间，观察圆纸片或圆皮片周围透明的抑菌圈的有无，或用游标卡尺测量抑菌圈的直径。抑菌圈法仅是一种定性或半定量的方法，而抑菌圈的大小受防霉剂在琼脂平板上的扩散能力(与防霉剂的性质、溶解防霉剂的溶剂的种类、培养基的组成、防霉剂在皮中的分布情况、培养条件都有关)的影响很大，因而参考作用有限。不过，这种方法也有操作简便、肉眼可辨认、直观性好等优点，常用于防霉剂防霉效果的初步评价。
(2)最低抑菌浓度(MIC)法将供试验的防霉剂配制成一系列浓度，然后以无菌操作取出1mL，加入已灭菌的培养皿中，再往各培养皿中注入1mL供试菌种悬浮液(或者是用接种环取供试菌种悬浮液划线接种于加入了防霉剂，且凝固的琼脂培养基平板上)，最后往各培养皿中注入定量的40℃融化的琼脂培养基，均匀混合、凝团后，将其置于温度为(28±1)℃，相对湿度≥95%的环境中培养一段时间(一般为3～5d)，检查与比较能被药剂全部抑制供试菌种的最低浓度。MIC法是一种定量方法，它能较好地反应出防霉剂毒力的大小，便于不同防霉剂之间防霉效果的比较，是目前最常用的毒力表达方式之一。但是，影响MIC值的因素很多，如供试菌种的来源、接种量、霉菌孢子悬浮液中霉菌孢子的个数、
培养基、溶解防霉剂的溶剂种类、培养条件等，因此，比较不同防霉剂的MIC时，应在相同的条件下进行。
(3)湿室悬挂法[25]
大功率led光源
将经皮革防霉剂处理后的皮块(一般为2.5cm×5.0cm的长方块)，用喷雾器将供试霉菌孢子悬浮液喷洒在皮块的表面，然后将其悬挂在恒温恒湿箱中〔温度为(28±1)℃，相对湿度≥95%〕培养28d，并定期观察其霉变情况，由皮块的长霉情况来判断防霉剂的防霉效果，评定标准见表1。供试的菌种一般为黑曲霉、黄曲霉、桔青霉、顶青霉和木霉。这种测定方法是模拟自然环境的加速试验，试样防霉力达到0级或1级为合格，其它为不合格。
湿室悬挂法试验结果评定等级的标准
防霉力等级霉菌抗生表示
试验样品霉菌生长情况
0级—肉眼看不到试样表面有霉菌生长。
1级+试样表面有微量菌丝生长或有少量直径小于1mm的霉菌。
智能营销客户管理系统
2级++试样表面有稀疏网状菌丝生长或少量直径小于2～3mm的霉斑，分布面积占总面积的1/4。
3级+++
大型设备包装箱
试样表面有大量霉斑，分布面积占总面积的1/2。
4级++++试样表面有大量霉斑，分布面积占总面积的1/2以上。
以上这些方法各有优缺点，对同一种防霉剂，使用不同的评价方法，结果也许不大一样，即使是使用同一种方法，由于时间、地点和测试者等条件的不同，其结果也会有差异。因此，这些实验室的加速试验方法，只具有一定的参考价值，防霉剂真正的应用性能，还必须通过实际的应用来检验。
5、国内外皮革防霉剂的研究状况
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