达克罗的优缺点
达克罗的优点
达克罗(Daeromet)[1]起源于20 世纪60 年代，由美国Diamond Shamrock 公司发明，是一种高防腐蚀性能的涂层[2]。与传统的电镀锌、热浸锌等工艺相比，该技术具有对环境污染小、防护性能好、无氢脆、耐高温等特点。值得一提的是，达克罗工艺技术不但获得的产品质量好，而且符合建设环境友好型社会的理念[4]，因此与传统电镀技术相比，被称为“绿电镀”，在全球得到迅猛发展。达克罗技术不采用传统的电沉积方法，而是直接把金属零部件浸入或涂覆上含锌铝粉和铬酸的高分散性液体涂料[5]，使涂料粘附于工件表面，再经烧结形成含锌和铬的无机转化耐蚀膜层[6]。由于整个生产工艺是一个封闭循环的处理过程，不经酸处理，无废水排出，且铬酸盐中的六价铬在烧结过程中大部分已转化为无毒的三价铬，因此对环境不会造成很大的污染，是一种防护效果良好、工艺简单方便且实用性强的金属表面涂覆技术[7]。 达克罗涂液是一种水性溶液。将涂液浸涂或刷涂到工件上后，在固化炉内分别经预热20mi
n 和300℃左右温度烧结30min。使得Cr6+被丁二酸、有机二元酸等有机物还原生成不溶于水、无定形的nCr2O3·mCr2O3，作为结合剂与工件表面层层叠加的锌片、铝片相互结合形成致密保护膜。随着科技的不断发展，达克罗技术、工艺及设备得到不断改进和完善，已广泛应用于汽车、建筑、铁路、电力、桥梁、隧道、电器、军工等许多行业。 达克罗的缺点
从严格意义上来说，达克罗还不是完全的“绿产品”，因为达克罗涂层中最主要的原料是铬酐，铬酐在烧结过程中还原起到钝化和粘接剂的作用，因此传统达克罗液中还含有约2%的Cr6+。尽管达克罗涂料中绝大部分的Cr6+在烘烤成膜的过程中参与反应转化成了Cr3+，但仍有很少量的铬以可溶的六价铬的形式保留在达克罗涂层中。Cr6+毒性强且有致癌作用，对农作物和微生物也有很大的毒害作用[15]。特别要指出的是，六价铬还原成三价铬和三价铬氧化成六价铬是一个可逆的过程。因此，在已固化的达克罗涂层中，三价铬会不断氧化成六价铬，从而给接触者带来危害[5]。因此，铬在锌铬涂层的加工和应用中每时每刻都存在，从原料储运，到浆液的制配，到锌铬涂层的涂覆和固化，最后到使用和废弃，都存在铬污染的可能。因此，说达克罗是绿环保产品，仅仅是相对电镀锌和热浸锌而言[
6]。
鉴于六价铬对人和环境的危害，在进入九十年代后，欧共体各大汽车制造商纷纷提出在对汽车的零件进行表面处理时，要减少甚至取消涂层中的六价铬离子，有关的草案也被提了出来。国内外已经颁布一些相关的法规来限制或者禁止六价铬的使用。
在世界日益严格的环保法规中，达克罗正在逐渐被从各个应用领域中淘汰出去。在汽车防腐领域已经开始了这一淘汰进程，欧洲2000/53/EG 中规定，从2003 年7 月1 日起，在欧洲生产和销售的每辆汽车上的防腐涂层中，六价铬的含量不得超过2 克，宝马、福特、大众、通用、沃尔沃等汽车公司也都相应制订和执行了无铬涂层的技术标准。随之而来的是电子电器领域，2003 年2 月13 日，欧盟官方公报公布了《废旧电气电子电器（WEEE）》指令（2002/96/EC）和《电气电子设备中限制使用某些有害物质》（RoHS）指令（2002/95/EC），从2006 年7 月1 日起在电器的金属防腐蚀涂层中禁止使用六价铬。
目前，发达国家都已严格禁止在本土进行达克罗的生产和涂覆加工；有些非用达克罗处理不可的零部件，也都移到我国等一些控制污染还不严格的国家进行加工处理，然后再进口。
在这一趋势面前，我国也正在加快达克罗的限制步伐，我国政府在《电子信息产品污染防治管理办法》中明确规定，从2006 年7 月1 日起，在我国境内销售的所有电子信息产品都不得含有包括六价铬等在内的有毒有害物[8,10]。此外国家工业废水排放的标准，Cr6+离子的含量不得大于0.5mg/L。
因此，随着全球环保意识的加强，涂层以及金属表面处理无铬化是全球趋势，无铬电镀、无铬钝化、无铬化涂料已开始逐步流行。锌铬涂层的发展前景应该是越来越暗淡，它的市场预计将在两三年内迅速萎缩，取而代之的将是水性无铬锌铝涂层[8]。国内外一些与达克罗生产相关的企业，开始着手达克罗液无铬化的研究，寻铬的替代品。
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