液晶介质和电光显示器

液晶介质和电光显示器

本发明涉及液晶介质及其在液晶显示器中的应用以及这些液晶显示器，尤 其是使用ECB效应(Electrically Controlled Birefringence/电控双折射) 与垂面初始取向的介电负性液晶的液晶显示器。本发明所述液晶介质的特征在 于，本发明所述显示器中的切换时间特别短，同时有很高的电压保持能力(英 语″voltage holding ratio″，简称VHR)。

电控双折射、ECB(电控双折射)效应或DAP(排列相畸变)效应的原理 首次描述于1971年(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon，″Deformation of  nematic liquid crystalS with vertical orientation in electrical fields (具有垂直取向的向列型液晶在电场中的畸变)″，Appl.Phys.Lett.19 (1971)，3912)。随后是J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972)，1193)以 及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973)，4869)的文章。

J.Robert和F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980)，30)，J. Duchene(Displays 7 (1986)，3)和H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers (1982)，244)的文章已经显示，液晶相必须具有高数值的弹性常数比K₃/K₁、高 数值的光学各向异性Δn和Δε≤-0.5的介电各向异性值以能够用于基于ECB效应 的高信息显示元件。基于ECB效应的电光显示元件具有垂面的边缘取向(VA技 术＝垂直取向)。介电负性液晶介质还可以用于使用所谓的IPS效应的显示器。

该效应在电光显示元件中的工业应用要求必须满足多重要求的液晶相。这 里特别重要的是对湿气、空气和物理影响(例如热，红外、可见光和紫外区域 的辐射，和直流和交变电场)的化学耐受性。

此外，要求可以工业使用的液晶相具有在合适温度范围的液晶中间相和低 粘度。

迄今已经公开的具有液晶中间相的系列化合物中均未包括满足所有这些 要求的单一化合物。因此通常制备2-25，优选3-18个化合物的混合物以获得 可以用作液晶相的物质。

已知矩阵液晶显示器(MFK显示器)。作为用于个体像素的各自切换的非 线性元件可以使用例如有源元件(即，晶体管)。随后论及术语“有源矩阵”， 其中通常使用薄膜晶体管(TFT)，其通常被设置在作为基板的玻璃板上。

区分两种技术：由化合物半导体(例如CdSe)构成的TFT或基于多晶硅 和尤其无定形硅的TFT。目前，后一技术具有全球最大的商业重要性。

将TFT矩阵施加于显示器的一个玻璃板的内侧，而另一玻璃板在其内侧带 有透明的反电极。与象素电极的尺寸相比，TFT是非常小的并且实质上对图像 不具有不利的作用。该技术还可以拓展用于全显示器，其中将红、绿和 蓝滤光片的镶嵌物以各个滤光元件相对可转换的成像元件设置的方式来布 置。

在传输中迄今大部分使用的TFT显示器通常用交叉的起偏器来操作，并且 是背景照明的。对于TV应用，使用了IPS盒或ECB(或VAN)盒，然而对于监 控器通常使用IPS盒或TN盒，并且时于“笔记本电脑(Note Books)”、“膝上 型电脑(Lap Tops)”和对于移动应用而言通常使用TN盒。

这里术语MFK显示器包括任何具有集成的非线性元件的任何矩阵显示器， 即，除了有源矩阵，还包括具有无源元件的显示器，例如变阻器或二极管(MIM＝ 金属-绝缘体-金属)。

这种MFK显示器特别适用于TV应用、监视器和“笔记本电脑”或适用于 具有高信息密度的显示器，例如在汽车制造或飞机制造中的高信息密度显示器。 除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题，由于液晶混合物的不足够高 的比电阻，在MFK显示器中也出现了困难[TOGASHI，S.，SEKI GUCHI，K.，TANABE， H.，YAMAMOTO，E.，SORI MACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.， Proc.Eurodisplay84，1984年九月：A 210-288 Matrix LCD Controlled by  Double Stage Diode Rings，第141页起，Paris；STROMER，M.，Proc. Eurodisplay84，1984年九月：Design of Thin Film Transistors for Matrix  Addressing of Television Liquid Crystal Displays，第145页起，Paris]。 随着降低的电阻，MFK显示器的对比度变差。因为液晶混合物的比电阻通常随 着MFK显示器的寿命降低(这是由于与显示器的内表面的相互作用所致)，所以 高(初始)电阻对于必须在长的操作周期中具有可接受的电阻值的显示器而言 是非常重要的。

利用ECB效应的显示器，作为所谓的VAN(垂直取向向列型)显示器，已经 本身被确定为除了IPS(面内切换)显示器(例如：Yeo，S.D.，论文15.3：″AnLC  Display for theTV Application″，SID2004International Symposium， Digest of Technical Papers，XXXV，第II辑，第758和759页)和长久已知 的TN(扭曲向列型)显示器之外，当前最重要的三种更新类型的液晶显示器之一， 特别是对于电视应用而言。

应当被提及的最重要的结构形式为：MVA(多域垂直取向，例如：Yoshide， H.等，报告3.1：″MVA LCD for Notebook or Mobile PCs…″，SID2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第I辑，第 6-9页，和Liu，C.T.等，报告15.1：″A46-inch TFT-LCD HDTV Technology…″， SID2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第 II辑，750-753页)，PVA(图案垂直取向，例如：Kim，Sang Soo，报告15.4： ″Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV″，SID2004International  Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第II辑，第760-763页) 和ASV(高级超视角，例如：Shigeta，Mitzuhiro and Fukuoka，Hirofumi，报 告15.2：″Development of High Quality LCDTV″，SID2004International  Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第II辑，第754-757页)。

例如在Souk，Jun，SID Seminar2004，Seminar M-6：″Recent Advances  in LCD Technology″，Seminar Lecture Notes，M-6/1至M-6/26，和Miller， Ian，SID Seminar2004，Seminar M-7：″LCD-Television″，Seminar Lecture  Notes，M-7/1至M-7/32中将这些技术以通常形式进行了比较。尽管现代ECB 显示器的响应时间已经通过超速驱动(overdrive)的寻址方法获得显著改善，例 如：Kim，Hyeon Kyeong等，Paper9.1：″A57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV  Application″，SID2004International Symposium，Digest of Technical  Papers，XXXV，Book I，第106-109页，但是获得适合视频的响应时间，特别 是在灰阶的转换中，仍然是一个没有令人满意地解决的问题。

ECB显示器，如ASV显示器，使用具有负性介电各向异性(Δε)的液晶介 质，而TN和到此为止的所有常规IPS显示器使用具有正性介电各向异性的液晶 介质。

在该类型的液晶显示器中，液晶被用作电介质，它的光学性能在施加电压 时可逆地变化。

因为在通常的显示器中，即在根据这些所述效应的显示器中，操作电压应 当尽量地低，所以使用通常主要由液晶化合物组成的液晶介质，所用的液晶化 合物全部具有相同的介电各向异性符号(Vorzoichen)并且具有介电各向异性 最大可能的值。通常，采用最多相对小比例的中性化合物和尽可能不采用具有 与所述介质相反的介电各向异性符号的化合物。在用于ECB显示器的具有负性 介电各向异性液晶介质的情况下，因此主要地采用具有负性介电各向异性的化 合物。采用的液晶介质通常主要由具有负性介电各向异性的液晶化合物组成和 通常甚至基本上由具有负性介电各向异性的液晶化合物组成。

在根据本申请使用的介质中，典型地采用最多显著量的介电中性液晶化合 物和通常仅非常小量的介电正性化合物或甚至没有介电正性化合物，因为通常 液晶显示器旨在具有尽可能低的寻址电压。

例如在WO2009/129911A1中提出了具有负性介电各向异性的向列型液晶 混合物，其包括少量的一种下式的化合物作为稳定剂。

类似的液晶混合物也是已知的，例如由EP2182046A1，WO2008/009417A1， WO2009/021671A1和WO2009/115186A1公开。然而，在那里未表明稳定剂的用 途。

根据该文的公开内容，这些介质也可任选包括多种类型的稳定剂，例如酚 类和空间位阻胺(位阻胺光稳定剂，缩写为HALS)。然而，这些介质的特征在 于相对高的阈值电压和充其量适中的稳定性。特别地，它们的电压保持比在曝 光后降低。此外，经常出现略黄的变。

例如在JP(S)55-023169(A)、JP(H)05-117324(A)、WO02/18515A1和 JP(H)09-291282(A)中描述了在液晶介质中使用多种稳定剂。

包含被卤素(F)轴向取代的环己烯环的化合物尤其由DE 197 14 231、 DE 187 23 275、DE 198 31 712和DE 199 45 890是已知的。Kirsch，P.， Reiffenrath，V.and Bremer，M.，Molecular Design and Synthesis，Synlett  1999(4)，389 ff.，Kirsch，P.和Tarumi，K.，Angew.Chem.Int.Ed.， 1997(37)，484 ff.和Kirsch，P.，Heckmeier，M.和Tarumi，K.，Liquid  Crystals，1999(26)，449 ff.也提及了相应的化合物。然而，包含该类型化合 物的液晶介质不足够稳定，特别对于许多要求苛刻的应用而言。特别地，在提 高的温度下可能发生分解。然而，在UV曝光时也经常出现问题。特别地，这里 观察到电压保持比(缩写为VHR或HR)的不希望的显著下降。

在DE10050880中提出通过添加包含吡啶-5基单元的化合物稳定包括相应 化合物的液晶混合物。然而，这经常(如以下更详细的陈述)不产生足够的稳 定性。

具有相应低寻址电压的现有技术的液晶介质具有相对低的电阻值或低的 VHR并且通常导致在显示器中不希望的闪烁和/或传输不足。此外，它们对于热 负载和/或UV曝光不足够稳定，至少当它们具有相应高的极性(如对于低寻址 电压是必要的)时。

此外，现有技术的显示器的寻址电压通常太高，特别对于不直接连接或不 连续连接到供电网络的显示器，例如汽车应用的显示器。

此外，对于有意的应用，相范围必须足够宽。

必须改进，即降低在显示器中液晶介质的响应时间。这对于电视机或多媒 体应用的显示器是特别重要的。为了改进响应时间，在过去已经反复地提出优 化液晶介质的旋转粘度(γ₁)，即实现具有最低可能旋转粘度的介质。然而，这里 获得的结果对于许多应用是不足够的并且因此似乎值得希望到进一步的优化 方案。

对于极端载荷，特别对于UV曝光和热负载的足够稳定性，是非常特别重 要的。特别在移动设备中显示器中应用的情况下，例如移动电话，这可能是至 关重要的。

迄今公开的MFK显示器的劣势是由于它们相对低的对比度，相对高的视角 依赖性和在这些显示器中产生灰阶的难度，以及它们不足够的VHR和它们不足 够的寿命。

因此对于具有非常高的比电阻的MFK显示器持续具有很大的需求，同时具 有大的工作温度范围，短的响应时间和低的阈值电压，借助其可以产生多种灰 阶并且其特别具有良好和稳定的VHR。

本发明目的在于提供基于ECB或IPS效应的MFK显示器，不仅用于监视器 和TV应用的，而且还用于移动电话和导航系统的，所述显示器不具有上述缺点 或仅以较小的程度具有上述缺点，并且同时具有非常高的比电阻值。特别地， 对于移动电话和导航系统，必须保证它们即使在极端高和极端低的温度下也能 工作。

令人惊讶地已经发现可能实现具有(特别在ECB显示器中)低阈值电压和 短的响应时间并且同时具有足够宽的向列相、有利的低双折射(Δn)、对于热分 解良好的稳定性和稳定的高的VHR液晶显示器，如果在这些显示器元件中使用 包括至少一种式I的化合物以及在每种情况下至少一种式II的化合物和至少一 种选自式III-1至III-4的化合物组的化合物的向列型液晶混合物的话。

可以将这种类型的介质特别用于基于ECB效应的具有有源矩阵寻址的电 光显示器和IPS(面内转换)显示器。

根据本发明的混合物显示了非常宽的向列相范围和≥70℃的清亮点，非 常有利的电容阈值，相对高的保持比值，和同时在-20℃和-30℃下良好的低温 稳定性，以及非常低的旋转粘度。此外，根据本发明的混合物的特征在于清亮 点和旋转粘度的良好的比和高负性介电各向异性。

因此本发明涉及一种具有向列相和负介电各向异性的液晶介质，所述液晶 介质含有

a)式I的化合物，其浓度优选最多1.0％，优选最多0.10％，特别优选小 于0.05％，

b)一种或多种式II的化合物

其中

R²¹表示具有1～7个碳原子的非取代烷基，或者表示具有2～7个碳原 子的非取代烯基，优选表示n-烷基，特别优选具有3、4或5个碳原子的，和

R²²表示具有2～7个碳原子、优选具有2、3或4个碳原子的非取代稀 基，更优选表示乙烯基或者1-丙烯基，尤其表示乙烯基，

并且含有

c)选自式III-1～III-4化合物的一种或多种化合物

其中

R³¹表示具有1～7个碳原子的非取代烷基，优选n-烷基，特别优选具有 2～5个碳原子的，

R³²表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个碳原子的非取代烷基， 或者表示具有1～6个碳原子、优选具有2、3或4个碳原子的非取代烷氧基， 以及

m、n和o彼此独立地为0或1。

在本发明申请中，

Alkyl特别优选表示直链烷基，尤其是CH₃-、C₂H₅-、n-C₃H₇、n-C₄H₉-或者 n-C₅H₁₁-，以及

Alkenyl特别优选表示CH₂＝CH-、E-CH₃-CH＝CH-、CH₂＝CH-CH₂-CH₂-、 E-CH₃-CH＝CH-CH₂-CH₂-或者E-(n-C₃H₇)-CH＝CH-。

本发明的介质优选含有式I的化合物，其总浓度在1.0·10^-4％或更高至 0.10％或更少的范围内、优选在5.0·10^-3％或更高至5.0·10^-3％或更少的范围 内、特别优．选在1.0·10^-3％或更高至4.0·10^-3％或更少的范围内。

本发明的介质优选含有一种或多种式II的化合物，其总浓度在5％或更多 至90％或更少的范围内、优选在10％或更多至80％或更少的范围内、特别优选在 20％或更多至70％或更少的范围内。

本发明的介质优选含有一种或多种选自式III-1～III-4的化合物，其总 浓度在10％或更多至80％或更少的范围内、优选在15％或更多至70％或更 少的范围内、特别优选在20％或更多至60％或更少的范围内。

根据本发明的介质特别优选含有

一种或多种式III-1的化合物，其总浓度在5％或更多至30％或更少的范围 内，

一种或多种式III-2的化合物，其总浓度在3％或更多至30％或更少的范围 内，

一种或多种式III-3的化合物，其总浓度在5％或更多至30％或更少的范围 内，

一种或多种式III-4的化合物，其总浓度在1％或更多至30％或更少的范围 内，

式II的优选化合物是选自式II-1和II-2的化合物，优选选自式II-1的 化合物，

其中

Alkyl表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个碳原子的烷基，

Alkenyl表示具有2～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子、特别优选 具有2个碳原子的烯基，

Alkenyl′表示具有2～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子、特别优选 具有2～3个碳原子的烯基。

本发明所述的介质优选含有结构式为III-1的一种或多种化合物，优选选 自式III-1-1和III-1-2的这类化合物中选出的一种或多种化合物

其中参数具有如上文对式III-1所给出的含义，并且优选

R³¹表示具有2～5个碳原子、优选具有3～5个碳原子的烷基，以及

R³²表示具有2～5个碳原子的烷基或烷氧基，优选表示具有2～4个碳原 子的烷氧基，或者具有2～4个碳原子的烯氧基。

根据本发明的介质优选含有一种或多种式III-2的化合物，优选一种或多 种选自式III-2-1和III-2-2化合物的化合物

其中参数具有如上在式III-2中给出的含义，并且优选

R³¹表示具有2～5个碳原子、优选具有3～5个碳原子的烷基，以及

R³²表示具有2～5个碳原子的烷基或烷氧基，优选表示具有2～4个碳原 子的烷氧基或者具有2～4个碳原子的烯氧基。

根据本发明的介质优选含有一种或多种式III-3的化合物，优选一种或多 种选自式III-3-1和III-3-2化合物的化合物，

其中的参数具有如上文在式III-3中所给出的含义，并且优选

R³¹表示具有2～5个碳原子、优选具有3～5个碳原子的烷基，以及

R³²表示具有2～5个碳原子的烷基或烷氧基，优选表示具有2～4个碳原 子的烷氧基，或者具有2～4个碳原子的烯氧基。

根据本发明的介质优选含有指定总浓度的以下化合物

10～60重量％的一种或多种式III的化合物，和/或

30～80重量％的一种或多种式IV和/或V的化合物，

其中所有化合物在介质中的总含量为100％。

本发明还涉及含有根据本发明的液晶介质的电光显示器或者电光组件。电 光显示器优选是基于VA或ECB效应的并且尤其是利用有源矩阵寻址器件进 行驱动的那些。

与此相应的，本发明同样也涉及根据本发明的液晶介质在电光显示器或者 电光组件中的用途以及还有制备根据本发明的液晶介质的方法，其特征在于， 将一种或多种式I的化合物与一种或多种含有一个或多个子式IIa的基团的化 合物，优选与一种或多种式II的化合物，与一种或多种其他化合物(优选选自 式III和IV和/或V的化合物)进行混合。

此外本发明还涉及一种稳定液晶介质的方法，所述液晶介质含有一种或多 种式II的化合物以及一种或多种选自式III-1～III-4的化合物，其特征在 于，将化合物掺入到所述介质之中。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式IV的化合物，

其中

R⁴¹表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个碳原子的烷基，并且

R⁴²表示具有1～7个碳原子的烷基或者表示具有1～6个碳原子、优选具 有2～5个碳原子的烷氧基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式IV的化合物，其选 自式IV-1和IV-2的化合物。

其中．

Alkyl和Alkyl′彼此独立地表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个 碳原子的烷基

Alkoxy表示具有1～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子的烷氧 基，以及

Alkenyl和Alkenyl′彼此独立地表示具有2～7个碳原子、优选具有2～ 5个碳原子的烯基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式V的化合物，

其中

R⁵¹和R⁵²各自独立地具有针对R²¹和R²²给定的含义并且优选表示具有1～ 7个碳原子的烷基、优选表示n-烷基、特别优选表示具有1～5个碳原子的n- 烷基，具有1～7个碳原子的烷氧基、优选表示n-烷氧基、特别优选表示具有 2～5个碳原子的n-烷氧基，烷氧基烷基，烯基或者具有2～7个碳原子、优选 具有2～4个碳原子的烯氧基，优选表示烯氧基，

至

只要存在，则各自独立地表示

或者

优选

或者

优选

并且，如果存在，

Z⁵¹～Z⁵³各自独立地表示-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-或 者单键，优选表示-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-或者单键，并且特别优选表示单键，

p和q各自独立地为0或1，

并且，如果存在，

(p+q)优选为0或者1。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式V的化合物，其选 自式V-1～V-10的化合物、优选选自式V-1～V-5的化合物，

其中的参数具有上文在式V中给出的含义，并且

Y⁵表示H或F，并且优选

R⁵¹表示具有1～7个碳原子的烷基或者具有2～7个碳原子的烯基，并且

R⁵²表示具有1～7个碳原子的烷基、具有2～7个碳原子的烯基或者具有 1～6个碳原子的烷氧基，优选表示烷基或烯基，特别优选表示烯基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式V-1的化合物，其 选自式V-1a和V-1b的化合物、优选选自式V-1b的化合物，

其中

Alkyl和Alkyl′各自独立地表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个 碳原子的烷基，

Alkoxy表示具有1～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子的烷氧基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式V-3的化合物，其 选自式V-3a和V-3b的化合物，

其中

Alkyl和Alkyl′各自独立地表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个 碳原子的烷基，

Alkoxy表示具有1～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子的烷氧基， 以及

Alkenyl表示具有2～7个碳原子、优选具有2～5个碳原子的烯基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式V-4的化合物，其 选自式V-4a和V-4b的化合物，

其中

Alkyl和Alkyl′各自独立地表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个 碳原子的烷基，

Alkoxy表示具有1～5个碳原子、优选具有2～4个碳原子的烷氧基， 以及

Alkenyl表示具有2～7个碳原子、优选具有2～5个碳原子的烯基。

在另一种优选实施方式中，所述介质含有一种或多种式III-4、优选式 III-4-a的化合物，

其中

Alkyl和Alkyl′各自独立地表示具有1～7个碳原子、优选具有2～5个 碳原子的烷基。

所用的根据本发明的液晶介质可以含有一种或多种手性化合物。本发明的 特别优选的实施方式满足以下条件中的一个或多个条件，

其中在表A～C中解释首字母缩略词(缩写)，并且在表D中举例说明。

i.液晶介质的双折射率为0.060或更大，特别优选为0.070或更大。

ii.液晶介质的双折射率为0.130或更小，特别优选为0.120或更小。

iii.液晶介质的双折射率在0.090或更大至0.120或更小的范围内。

iv.液晶介质的负介电各向异性值为2.0或更大，特别优选3.0或更大。

v.液晶介质的负介电各向异性值为5.5或更小，特别优选4.0或更小。

vi.液晶介质的负介电各向异性值在2.5或更大至3.8或更小的范围内。

vii.液晶介质含有一种或多种选自下述子式的式II的特别优选的化合 物：

其中的Alkyl具有以上给定的含义，并且优选各自独立地表示具有

1～6、优选具有2～5个碳原子的烷基，并且特别优选表示n-烷基。

viii.式II的化合物在总混合物中的总浓度为25％或更多、优选30％或更 多并且优选在25％或更多至49％或更少的范围内，特别优选在29％或 更多至47％或更少的范围内，并且最优选在37％或更多至44％或更少 的范围内。

ix.液晶介质包含一种或多种选自下式化合物的式II的化合物：CC-n-V 和/或CC-n-Vm，尤其优选是CC-3-V，其浓度优选为最多到50％或 更少、特别优选为最多到42％或更少，并且还可任选地加入CC-3-V1， 其浓度优选为最多15％或更少，和/或CC-4-V，其浓度优选为最多 20％或更少、特别优选最多到10％或更少。

x.总混合物中式CC-3-V的化合物的总浓度为20％或更少、优选25％或 更少。

xi.式III-1～III-4的化合物在总混合物中所占的比例为50％或更 多并且优选75％或更少。

xii.液晶介质基本上由式I、II、III-1～III-4、IV和V的化合物构 成，优选由式I、II和III-1～III-4的化合物构成。

xiii.液晶介质包含一种或多种式IV的化合物，其总浓度优选为5％或更 多、尤其为10％或更多和特别优选为15％或更多直到40％或更少。

本发明还涉及一种基于VA或ECB效应的有源矩阵寻址型电光显示器，其 特征在于，所述显示器含有根据本发明的液晶介质作为电介质。所述液晶混合 物的向列相范围的宽度优选至少为80度，并且在20℃下的流动粘度v₂₀最多 为30mm²·s^-1。

根据本发明的液晶混合物的Δε为-0.5～-8.0、尤其为-1.5～-6.0、 特别优选为-2.0～-5.0，所述Δε表示介电各向异性。

旋转粘度γ₁优选为120mPa·s或更少，尤其为100mPa·s或更少。

根据本发明的混合物适合于所有VA-TFT应用，例如VAN、MVA、(S)-PVA和 ASV。此外，其还适合于具有负Δε的IPS(面内切换)应用、FFS(边缘场切 换)和PALC应用。

根据本发明的显示器中的向列液晶混合物通常包含两种组分A和B，这些 组分本身由一种或多种单个化合物构成。

根据本发明的液晶介质优选包含4～15种化合物、尤其包含5～12种化合 物和特别优选包含10种或更少的化合物。这些优选选自式I、II和III-1～ III-4和/或IV和/或V的化合物。

根据本发明的液晶介质也可以任选地包含18种以上的化合物。在这种情况 下其优选包含18～25种化合物。

除了式I～V的化合物之外，还可以添加其他成分，其量例如为整个混合 物的最多45％、但优选最多35％、尤其最多10％。

根据本发明的介质也可以任选包含正介电组分，其相对于全部介质计的总 浓度优选为10％或更少。

在一个优选实施方式中，根据本发明的液晶介质总共以整个混合物计包含：

10ppm或更多至1000ppm或更少、优选为50ppm或更多至500ppm或更 少、特别优选100ppm或更多至400ppm或更少并且最优选150ppm或更多至 300ppm或更少的式I的化合物。

20％或更多至60％或更少、优选25％或更多至50％或更少、特别优选30％ 或更多至45％或更少的式II的化合物，以及

50％或更多至70％或更少的式III-1～III-4的化合物。

在一个优选实施方式中，根据本发明的液晶介质包含选自式I、II、III-1～ III-4、IV和V的化合物、优选包含选自式I、II和III-1～III-4的化合 物，所述液晶介质优选主要、特别优选基本上并且最优选几乎完全由上述式的 化合物构成。

根据本发明的液晶介质优选具有每种情况下至少从-20℃或更低至70℃或 更高、特别优选从-30℃或更低至80℃或更高、尤其优选从-40℃或更低至85℃ 或更高并且通常最优选从-40℃或更低至90℃或更高的向列相。

术语“具有向列相”此处一方面意指在相应的温度下在低温下没有观察到 近晶相和结晶和在另一方面意指在由向列相加热时无澄清发生。低温下的研究 在相应温度下流动粘度计中进行并通过储存于测试盒中至少100小时来检验， 所述测试盒具有相应于电光应用的层厚度。如果在-20℃的温度下在相应测试 盒中的储存稳定性为1000h或更多，则介质被视为在该温度下是稳定的。在 -30℃和40℃的温度下，相应的时间分别为500h和250h。在高温下，通 过传统方法在毛细管中测量清亮点。

在一个优选实施方案中，根据本发明的液晶介质特征在于处于中等至低范 围的光学各向异性值。双折射值优选为0.065或更多到0.130或更少，特别优 选0.080或更多到0.120或更少和非常特别优选0.085或更多到0.110或更少。

在本实施方案中，根据本发明的液晶介质具有负介电各向异性和相对高的 介电各向异性绝对值(|Δε|)，其优选为2.7或更多到5.3或更少、优选到4.5 或更少，优选2.9或更多到4.5或更少，特别优选3.0或更多到4.0或更少和 非常特别优选3.5或更多到3.9或更少。

根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压值(V₀)，范围为1.7V或更 多到2.5V或更少，优选1.8V或更多到2.4V或更少，特别优选1.9V或更 多到2.3V或更少和非常特别优选1.95V或更多到2.1V或更少。

在进一步优选的实施方案中，根据本发明的液晶介质优选具有相对低的平 均介电各向异性值(ε_av.≡(ε_||+2ε_⊥)/3)，其优选为5.0或更多到7.0或更少， 优选5.5或更多到6.5或更少，仍然更加优选5.7或更多到6.4或更少，特别 优选5.8或更多到6.2或更少和非常特别优选5.9或更多到6.1或更少。

另外，根据本发明的液晶介质在液晶盒中具有高VHR值。

在盒中在20℃下新鲜填装的盒中，该值大于或等于95％、优选大于或等 于97％、特别优选大于或等于98％和非常特别优选大于或等于99％，和在盒中在 100℃下于炉中5分钟后大于或等于90％、优选大于或等于93％、特别优选大 于或等于96％和非常特别优选大于或等于98％。

通常，此处具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质具有比具有更高寻址电 压或阈值电压的那些液晶介质低的VHR，反之亦然。

这些单个物理性质的优选值也优选在每种情况下通过根据本发明的介质而 彼此结合得到维持。

在本申请中，术语“化合物”意指一种或多种化合物，除非另有明确说明。

除非另有说明，单个化合物通常在混合物中在每种情况下以1％或更多到 30％或更少，优选2％或更多到30％或更少和特别优选3％或更多到16％或更少的浓 度使用。

在一个优选实施方案中，根据本发明的液晶介质包含：

式I化合物，

一种或多种式II的化合物，优选选自式CC-n-V和CC-n-Vm的化合物，优 选CC-3-V、CC-3-V1、CC-4-V和CC-5-V，特别优选选自CC-3-V、CC-3-V1和CC-4-V 的化合物，非常特别优选CC-3-V的化合物，和任选额外的CC-4-V和/或CC-3-V1 的化合物，

一种或多种式III-1-1的化合物，优选式CY-n-Om的，选自式CY-3-O2、 CY-3-O4、CY-5-O2和CY-5-O4的化合物，

一种或多种式III-1-2的化合物，优选选自式CCY-n-m和CCY-n-Om的化合 物，优选式CCY-n-Om的，优选选自式CCY-3-O2、CCY-2-O2、CCY-3-O1、CCY-3-O3、 CCY-4-O2、CCY-3-O2和CCY-5-O2的化合物，

任选地，优选必需地，一种或多种式III-2-2的化合物，优选式CLY-n-Om 的，优选选自式CLY-2-O4、CLY-3-O2、CLY-3-O3的化合物，

一种或多种式III-3-2的化合物，优选式CPY-n-Om的，优选选自式CPY-2-O2 和CPY-3-O2、CPY-4-O2和CPY-5-O2的化合物，

一种或多种式III-4的化合物，优选式PYP-n-m的，优选选自式PYP-2-3 和PYP-2-4的化合物。

对于本发明而言，有关组合物组成的数据应用以下定义，除非在单个情况 下另有说明：

“包含”：在组合物中所涉及的组分浓度优选为5％或更多，特别优选10％或 更多，非常特别优选20％或更多，

“主要由……组成”：组合物中所涉及的组分浓度优选为50％或更多，特别 优选55％或更多和非常特别优选60％或更多，

“基本上由……组成”：组合物中所涉及的组分浓度优选为80％或更多，特 别优选90％或更多和非常特别优选95％或更多，和

“几乎完全由……组成”：组合物中所涉及的组分浓度优选为98％或更多， 特别优选99％或更多和非常特别优选100.0％。

这既适用于作为带有其成分的组合物的介质(所述成分可为组分和化合 物)，也适用于带有其成分的组分、化合物。只有有关相对于整个介质的单个化 合物的浓度，该术语“包含”意指：所涉及的化合物浓度优选为1％或更多，特 别优选2％或更多，非常特别优选4％或更多。

对于本发明，“≤”意指小于或等于，优选小于，和“≥”意指大于或等于， 优选大于。

对于本发明，

表示反式-1，4-亚环己基，和

表示1，4-亚苯基。

对于本发明，术语“介电正性化合物”意指具有Δε＞1.5的化合物，术语 “介电中性化合物”意指-1.5≤Δε≤1.5的那些和术语“介电负性化合物”意 指Δε＜-1.5的那些。此处化合物的介电各向异性通过将10％化合物溶解于液晶 主体中并由所得混合物在每种情况下至少一个测试盒中测定电容来确定，所述 盒具有20μm的层厚度、具有垂面的表面取向和具有在1kHz下沿面的表面取 向。测量电压典型地为0.5V-1.0V，但总是低于各个所研究的液晶混合物的 电容阈值。

作为用于介电正性和电介质中性化合物的基质混合物使用ZLI-4792而对 于介电负性化合物使用ZLI-2857，均来自于Merck KCaA(德国)。各个待研究 化合物的值由在加入待研究化合物后主体混合物的介电常数的改变和所用化合 物的100％外推法得到。将待研究化合物以10％溶于主体混合物中。如果对于该 目的物质的溶解度过低，则逐步将浓度减半直至在所期望温度下能够进行研究。

如果需要，根据本发明的液晶介质还可进一步包含添加剂，例如，通常量 的稳定剂和/或多向性染料和/或手性掺杂剂。所用的这些添加剂的量优选为 总计0％或更多到10％或更少，基于整个混合物的量计，特别优选0.1％或更多到 6％或更少。所用的单个化合物的浓度优选为0.1％或更多到3％或更少。当说明液 晶介质中液晶化合物的浓度和浓度范围时，这些和类似添加剂的浓度通常不予 考虑。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的液晶介质包含聚合物前体，其包 含一种或多种反应化合物，优选反应性介晶，并且如果需要还包含进一步的添 加剂，例如通常量的聚合引发剂和/或聚合慢化剂 (Polymerisationsmoderatoren)。所用的这些添加剂的量为总计0％或更多到 10％或更少，基于整个混合物的量计，优选0.1％或更多到2％或更少。当说明液 晶介质中液晶化合物的浓度和浓度范围时，这些和类似添加剂的浓度不予考虑。

组合物由多种化合物组成，优选由3种或更多种到30种或更少种，特别优 选6种或更多种到20种或更少种和非常特别优选由10种或更多种到16种或更 少种化合物组成，将它们以常规方式混合。通常，将以较小量使用的组分的所 需量溶于构成混合物主要组成部分的组分中。这有利地在升高的温度下进行。 如果所选温度高于主要组成部分的清亮点，则特别容易观察到溶解操作的完成。 然而，也可能以其它传统方式制备液晶混合物，例如使用预混合或由所谓的“多 瓶系统(Multi Bottle System)”制备。

根据本发明的混合物展现了非常宽的具有65℃或更大清亮点的向列相范 围、非常有利的电容阈值、相对高的保持比值和同时在-30℃和-40℃下的非 常良好的低温稳定性。此外，根据本发明的混合物由于低旋转粘度γ₁而是突出 的。

对于本领域技术人员无需说明的是，用于VA、IPS、FFS或PALC显示器中 的根据本发明的介质也可包含其中例如H、N、O、Cl、F已被相应的同位素取代 的化合物。

根据本发明的液晶显示器的结构相应于通常几何尺寸，如EP-A 0 240 379 中所描述的。

根据本发明的液晶相可通过适合的添加剂来改良以使得其可用于迄今已公 开的任何类型的显示器，例如ECB、VAN、IFS、GH或ASM-VA LCD显示器。

下表E显示了可加入至根据本发明的混合物的可能的掺杂剂。如果混合物 包含一种或多种掺杂剂，则它可以0.01-4％、优选0.1-1.0％的量使用。

可优选以0.01-6％，特别是0.1-3％的量加入例如根据本发明的混合物的稳 定剂示于下表F中。

为了本发明的目的，全部浓度，除非另有明确说明，以重量百分数表示并 涉及相应的混合物或混合物组分，除非另有明确说明。

在本申请中所述全部温度值，例如，熔点T(C，N)、近晶(S)到向列(N) 相的转变T(S，N)和清亮点T(N，I)以摄氏度表示(℃)和全部温度差额相 应地以差示度(°或度)表示，除非另有明确说明。

对于本发明，术语“阈值电压”涉及电容阈值(V₀)，也称作Freedericks- 阈值，除非另有明确说明。

全部物理性质根据和已根据“Merck Liquid Crystals，Physical  Properties of Liquid Crystals”(Status Nov.1997，Merck KGaA，德国) 测定，并适用于20℃的温度，和Δn在589nm下测定和Δε在1kHz下测定， 除非在每种情况下另有明确说明。

电光性质，例如阈值电压(V₀)(电容测量)(以及切换行为)在Merck Japan  Ltd制备的测试盒中测定。测量盒具有钠钙玻璃基板并采用带有聚酰亚胺取向 层(SE-1211，含有稀释剂**26(混合比例为1∶1)，均来自Nissan Chemicals， 日本)的ECB或VA构造，所述取向层已经彼此垂直摩擦并引起液晶的垂面取向。 透明、基本上正方的ITO电极的面积为1cm²。

除非另有说明，手性掺杂剂不加入所用的液晶混合物，但前者也特别适用 于其中该类型掺杂剂是必需的应用中。

在Merck Japan^Ltd制造的测试盒中测定VHR。测试盒具有钠钙玻璃基板并采 用聚酰亚胺取向层(Japan Synthetic Rubber的AL-3046，日本)，其层厚度为 50nm并已经彼此垂直摩擦。层厚度为一致的6.0μm。透明ITO电极的面积为 1cm²。

在可商购自Autronic Melchers(德国)的仪器中，在20℃下测定VHR (VHR₂₀)，和在炉中于100℃下5分种后测定VHR(VHR₁₀₀)。所用电压具有60Hz 的频率。

VHR测量值的精度取决于各个VHR值。这里随着值减少精度降低。通常对 于不同量级范围内的值所观察到的偏差以其量级列于下表。

在来自Heraeus公司(德国)的商业仪器“Suntest CPS”中研究UV照射 的稳定性。在此，在无额外热负载的情况下照射密封的测试盒2.0小时。300 nm-800nm波长范围内的照射能为765W/m²V。使用具有310nm边缘波长的UV “阻断”滤波器以模拟所谓的窗玻璃模式。在每系列实验中，对于每个条件研究 至少四个测试盒，和将各个结果作为相应单个测量的平均值来报导。

根据以下等式(1)测定电压保持比的减少(ΔVHR)，其通常由曝露引起， 例如通过LCD背光照明由用UV照射引起：

ΔVHR(t)＝VHR(t)-VHR(t＝O)    (1)。

根据以下等式(2)测定液晶混合物对于负载随着时间t的相对稳定性(S_rel)：

<math> <mrow> <msub> <mi>S</mi> <mi>rel</mi> </msub> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <mi>VHRref</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>=</mo> <mn>0</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <mi>VHRref</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mrow> <mi>VHR</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>=</mo> <mn>0</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <mi>VHR</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </mfrac> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>,</mo> </mrow> </math>

其中“ref”表示相应的未稳定化的混合物。

使用旋转永磁方法测定旋转粘度和在修改的乌氏粘度计中测定流动粘度。 对于液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792和MLC-6608(全部产品来自Merck KGaA， Darmstadt，德国)，在20℃下测定的旋转粘度值分别为161mPa·s、133mPa·s 和186mPa·s，和流动粘度值(v)分别为21mm²·s^-1、14mm²·s^-1和27mm²·s^-1。

使用以下符号，除非另有明确说明：

V₀      阈值电压，20℃下电容性的[V]，

n_e      20℃和589nm下测量的非常折射率，

n_o      20℃和589nm下测量的寻常折射率，

Δn     20℃和589nm下测量的光学各向异性，

ε_⊥    20℃和1kHz下垂面于指向矢的电介质极化率，

ε_||    20℃和1kHz下平行于指向矢的电介质极化率，

Δε    20℃和1kHz下的介电各向异性，

cp.或T(N，I)清亮点[℃]，

v       20℃下测量的流体粘度[mm²·s^-1]，

γ₁      20℃下测量的旋转粘度[mPa.s]，

K₁       弹性常数，20℃下“斜展”变形[pN]，

K₂       弹性常数，20℃下“扭曲”变形[pN]，

K₃       弹性常数，20℃下“弯曲”变形[pN]，和

LTS      相的低温稳定性，测试盒中测定，

VHR      电压保持能力(电压保持比)，

ΔVHR    电压保持比的减少，

S_rel      VHR的相对稳定性。

以下实施例用于解释本发明而非限制它。然而，它们向本领域技术人员显 示了具有优选使用的化合物和其各自浓度和其彼此组合的优选混合物构思。另 外，实施例阐明了可达到何种性质和性质组合。

对于本发明和在以下实施例中，通过首字母缩写词表示液晶化合物的结构， 并根据以下表A至C转换成化学式。所有的基团C_nH_2n+1、C_mH_2m+1和C₁H_2l+1或C_nH_2n、 C_mH_2m和C_lH₂₁分别为直链烷基或亚烷基，在每种情况下分别具有n、m和l个C原 子。表A显示了化合物环的环单元的代码，表B列出了桥接单元，和表C列出 分子左侧和右侧端基的符号含义。首字母缩写词由带有任选连接基团的环成分 的代码、随后第一连字符和左侧端基代码、以及第二连字符和右侧端基代码构 成。表D中显示了化合物示例性结构和它们各自的缩写。

表A：环单元

表B：桥接单元

表C：端基

其中n和m各为整数，和三个圆点“…”为本表其它缩写词的占 位符。

除了式I化合物，根据本发明的混合物优选包含一种或多种以下 提及的化合物。

使用以下缩写词：

(n、m和z彼此独立地为整数，优选1-6)

表D

表E中提及了优选用于根据本发明的混合物中的手性掺杂剂。

表E

在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明的介质包含一种或 多种选自表E化合物的化合物。

表F中提及了除式I化合物之外可优选用于根据本发明混合物中 的稳定剂。参数n此处表示1-12的整数。特别地，将所示的酚衍生 物用作额外的稳定剂，因为它们起到抗氧剂作用。

表F

在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明的介质包含一种或 多种选自表F化合物的化合物，特别是一种或多种选自以下两式化合 物的化合物

实施例

以下实施例解释本发明，但不以任何方式限制本发明。然而，由 物理性质本领域技术人员清楚可实现什么性质和它们可被改良的范 围。特别地，可优选实现的多种性质的组合因此对于本领域技术人员 而言是很好定义的。

实施例1

制备并且检验以下混合物(M-1)。

将250ppm化合物加入到混合物M-1之中。在具有垂面配 向的取向材料和平面ITO电极的测试液晶盒中如同混合物M-1本身一样检验 所得到的混合物(M-1-1)对于用冷阴极(CCFL)-LCD背景照明来辐照的稳定性。 为此，使测试液晶盒历经辐照1000小时。然后在100℃温度下经过5分钟之后 测定电压保持比。

不同测量系列中的“电压保持比”值的可重复性在大约3～4％的范围内。

根据以下公式(1)确定通常由负载引起的电压保持比的下降(ΔVHR)：

ΔVHR(t)＝VHR(t)-VHR(t＝0)     (1)。

根据以下公式(2)确定液晶混合物在时间t之后对LCD背景照明的相对 稳定性(S_rel)：

<math> <mrow> <msub> <mi>S</mi> <mi>rel</mi> </msub> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <mi>VHRref</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>=</mo> <mn>0</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <mi>VHRref</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mrow> <mi>VHR</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>=</mo> <mn>0</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <mi>VHR</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>t</mi> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </mfrac> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>,</mo> </mrow> </math>

式中“ref”表示相应的未经稳定的混合物(这里是M-1)，对于本实施例 得到S_rel(1000小时)＝2.0的相对稳定化，该结果相当于通过使用250ppm 的试验混合物的两倍有效的稳定性。

如果以100ppm、200ppm或300ppm的浓度将加入到混合 物区域之中，则在混合物(M-1)中的浓度介于100～300ppm之间。对于得到 的混合物M-1-2、M-1-3和M-1-4，获得与以上所述一样好的结果。

实施例2

制备并且检验以下混合物(M-2)。

与实施例1中所述的一样检验混合物M-2。为此也在该混合物中加入250 ppm的化合物在测试盒中检验所得到的混合物(M-2-1)，如混 合物M-2本身一样，对用LCD背景照明进行辐照的稳定性。为此使测试盒历经 辐照1000小时。然后在100℃温度下经过5分种之后测定电压保持比。电压 保持比的相对改善在此为S_rel(1000小时)＝1.5。

实施例3和对比例3a和3b：

对比例3：

制备并且检验以下混合物(C-3)。

与实施例1中所述的一样检验该对比混合物C-3。在下表1中列出结果。

实施例3：

制备并且检验以下混合物(M-3)。

与实施例1中所述的一样检验主体混合物M-3，并且与混合物M-1一样掺 入250ppm化合物同样也检验得到的混合物(M-3-1)。

电压保持比的相对改善在此为S_rel(1000小时)＝2.9。在上表1中汇总结 果。

直接对比混合物C-3和M-3的特性，显而易见的是对于切换时间很重要 的混合物M-3的旋转粘度显著低于对比混合物C-3的(参见表1)。混合物M-3 相对于对比混合物C-3明显降低的电压保持比的缺点在根据本申请的经稳定 的混合物(M-3-1)中不再出现。

实施例4和对比实施例4a和4b：

对比实施例4a：

制备并且检验以下混合物(C-4)。

与实施例1中所述的一样检验该对比混合物C-4。在下表2中罗列结果。

实施例4：

制备并且检验以下混合物(M-4)。

与实施例1中所述的一样检验主体混合物M-4，并且与混合物M-1一样掺 入250ppm的成为混合物M-4-1。在上表2中汇总结果。

实施例5.0和对比实施例5：

制备并且检验以下混合物(M-5)。

如上所述检验主体混合物M-5(对比例5)。然后向其中加入250ppm 同样也检验新混合物(M-5-1)。

实施例6：

制备并且检验以下混合物(M-6)。

接着给主体混合物M-6掺入250ppm的并且如上所述检验 保持比的稳定性。总之，使用具有两种不同聚酰亚胺取向层的测试盒。结果可 以与以上实施例的结果媲美。

实施例7：

制备并且检验以下混合物(M-7)。

接着给主体混合物M-7中掺入250ppm的并且如上所述检 验保持比的稳定性。结果可以与以上实施例的结果媲美。

实施例8：

制备并且检验以下混合物(M-8)。

接着给主体混合物M-8中掺入250ppm的，并且如上所述检 验保持比的稳定性。结果可以与以上实施例的结果媲美。

实施例9：

制备并且检验以下混合物(M-9)。

接着给主体混合物M-8中掺入250ppm的并且如上所述检 验保持比的稳定性。结果可以与以上实施例的结果媲美。

实施例10和对比实施例10.1～10.9：

实施例10：

制备并且检验以下混合物(M-10)。

备注：n.b.表示未测定。

该混合物M-10本身的VHR的初始值VHR₀为99.4％(在利用LCD背景照 明进行照射之前)。给其掺入250ppm的并且进行检验。电压保持 比的相对改善在此为S_rel(1000小时)＝2.8。

对比实施例10.1～10.5：

替代地，向混合物M-10的相应的其它试样中分别以250ppm分别加入以 下物质之一，

然后检验所得到的混合物(CM-10-1～CM-10-5)。在下表3中注明结果。

从这些对比检验结果可以看出，对于化合物OH-1～OH-5电压保持比初始 值尽管良好，但是这些化合物在此均几乎完全无法导致相对稳定化。与此相比， 则可以实现2.8的相对稳定化。

备注：*)：n.a.：不可用和

      T：

对比实施例10.6～10.9：

替代地，向混合物M-10的其它试样中分别以250ppm分别加入以下物质 之一，

然后检验所得到的混合物(CM-10-6～CM-10-9)。在下表4中注明结果。

备注：*)：n.a.：不可用和

      T：

从这些对比检验结果可以看出，对于化合物N-1和N-3电压保持比的初始 值低到不可接受。因此在此实际上也无法使用导致非常好的相对稳定化值的化 合物N-1。N-3充其量可导致很小的相对稳定化，并且同样具有很低的初始值。 N-2尽管具有良好的初始值，但是完全不会导致相对稳定。聚合化合物N-4与 初始混合物相比也会导致明显更小的初始值，并且充其量导致非常小的相对稳 定。

实施例11.1和11.2：

实施例11.1：

向实施例10的混合物M-10中掺入500ppm的化合物并且 在封闭的玻璃瓶中使其经受4小时150℃的温度。接着测定VHR，并且将其与 含有500ppm的的混合物在温度负载之前的初始值进行比较。VHR 在负载之前为99％，在负载之后为68％。

实施例11.2：

然后不仅将500ppm的化合物而且也将200ppm的化合物 OH-1加入到混合物M-10之中。使得该混合物也经受4小时150℃的温度。 与仅包含500ppm的但是不含OH-1的混合物相比，在此电压保 持比在温度负载之后处在与温度负载试验之前相同的水平。VHR在负载之前为 99％，在负载之后为99％。

检验两种混合物对用LCD背景照明来辐照的稳定性。两种混合物的检验结 果同样好。因此实施例11.2的混合物，在共同考虑对温度负载和对通过背景照 明的负荷的行为的情况下，其在性能方面优于实施例11.1的混合物。