化妆品组合物的制作方法

1.本公开涉及呈水包油型微乳剂形式的化妆品组合物。

背景技术：

2.呈乳剂形式的组合物已被广泛用于化妆品领域。特别地，由于外观的透明性或半透明性而非常需要精细乳剂，例如微乳剂。
3.另一方面，清洁化妆品在施加于皮肤上之后通常用水冲洗掉或用纸巾等擦拭掉。各种形式的清洁化妆品是可商购的。基于水的形式和水包油型的乳剂提供了良好的使用感，但具有低清洁效果的缺点。油形式和油包水型的乳剂提供了高清洁效果，但由于粘性和难以用水冲洗掉而在使用感方面仍具有改善的空间。油形式和油包水型在湿皮肤上具有低的清洁力和差的使用感，因此需要进一步改善。
4.微乳剂对于改善上述各种问题是有效的。微乳剂是与一般胶束溶液(或反胶束油溶液)相比使更大量的油(或水)溶解的体系，并且是具有透明至蓝外观的各向同性溶液。与一般的粗乳剂一样，微乳剂包括水包油型(o/w，专利文献1至3)和油包水型(w/o，专利文献4)。
5.专利文献4中描述的作为清洁化妆品的油包水型微乳剂允许添加比一般反胶束溶液更大量的水，并且具有使得即使在湿皮肤上清洁力也未显著下降的优点。然而，与水包油型微乳剂相比，具有油外相的油包水型微乳剂对基于水的化妆污渍具有较低的亲和力，并且针对这样的污渍具有低清洁力。油包水型微乳剂的另一个缺点具有比基于水的形式的粘度更高的粘度，并导致不能与棉一起使用。另一方面，水包油型微乳剂需要使界面张力最小化以保持透明度，并通过低界面张力和要添加的油的协同作用来提高清洁力。
6.常规地使用具有高安全性的聚甘油脂肪酸酯作为非离子表面活性剂来形成微乳剂。然而，聚甘油脂肪酸酯具有低的乳化能力，并且需要大量添加以用于制备微乳剂。聚甘油脂肪酸酯还具有稳定性不足并且可能乳状液分层等问题。
7.除聚甘油脂肪酸酯之外，还存在通过包含10至22个碳原子的2-羟基脂肪酸(专利文献1)或包含甜菜碱酸(专利文献2)作为辅助乳化剂来提高微乳剂的稳定性的公开内容。专利文献3公开了这样的化妆品组合物：其包含(a)至少一种类型的油；(b)至少一种类型的具有衍生自1至10个甘油分子的(聚)甘油基部分并且具有一个或复数个c12-20烷基链或烯基链的第一(聚)甘油脂肪酸酯表面活性剂；(c)至少一种类型的具有衍生自1至10个甘油分子的(聚)甘油基部分并且具有一个或复数个c6-10烷基链或烯基链的第二(聚)甘油脂肪酸酯表面活性剂；(d)至少一种类型的多元醇；和(e)水。该公开内容表明，多元醇与第一(聚)甘油脂肪酸酯和第二(聚)甘油脂肪酸酯的组合提供了小直径的分散相。
8.专利文献5公开了这样的水包油型清洁化妆品：其不是呈微乳剂的形式，但其包含两种类型的hlb值为10至17的聚甘油脂肪酸酯和至少一种类型的非离子表面活性剂。
9.引用列表
10.专利文献
11.专利文献1：jp h09-110635a
12.专利文献2：jp no.3667046b
13.专利文献3：jp 2014-122197a
14.专利文献4：jp 2006-45197a
15.专利文献5：jp 2018-16613a

技术实现要素：

16.技术问题
17.然而，在专利文献1中，具有10至22个碳原子的羟基脂肪酸对于稳定的微乳剂至关重要。所使用的聚甘油脂肪酸酯为具有大分子量的c12至c18脂肪酸和聚甘油的酯，并且还限于单酯。在用作清洁化妆品时，专利文献1仅提供了不足的清洁力。专利文献2仅涉及用于免洗配方的应用，例如保湿洗剂和乳状洗剂。例如，在用作清洁化妆品时，使用具有大分子量的c12至c18脂肪酸和聚甘油的酯的专利文献2仅提供了不足的清洁力。在专利文献3中，多元醇对于形成纳米乳剂或微乳剂至关重要。例如，在用作清洁产品时，专利文献3提供了差的清新感，其为使用感中的一种。
18.专利文献5的水包油型清洁化妆品具有良好的水与油之间的平衡，并试图很好地控制清洁力和冲洗之后的粘性。然而，这样的乳状洗剂型清洁化妆品需要添加(丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯)交联聚合物和高级醇用于增强乳剂稳定性，并通过使用水溶性增稠剂等提供适当的粘度。这种乳剂型清洁化妆品可以减少用水冲洗之后的粘性，但是由于水溶性增稠剂(例如(丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯)交联聚合物)造成的粘性而具有差的清新感。此外，通过使用增稠剂提供了粘度。这种清洁化妆品因此不适用于用诸如棉的片状基础材料擦拭使用，或者不适用于在泵式发泡器中使用。此外，这种清洁化妆品不是呈微乳剂的形式，因此缺乏透明度，并且缺乏基于水的清洁化妆品所特有的清凉直观感觉和奢华感。这些现有技术尚未成功地提供这样的良好水油平衡的清洁化妆品：其在施加于皮肤期间具有清新感，不需要冲洗掉，适用于用棉擦拭使用以及适用于在泵式发泡器中使用。
19.本公开的一个目的是提供具有高透明度、高稳定性和良好使用感的化妆品组合物。本公开的另一个目的是提供这样的化妆品组合物：在用作清洁化妆品时，其对基于水的化妆污渍和基于油的化妆污渍二者具有亲和力以提供高的清洁力，并且即使在用片状基础材料擦拭使用的情况下也提供清新感(即使在未用水将化妆品组合物冲洗掉的情况下)。
20.解决方案
21.根据本发明的一个方面，提供了呈水包油型微乳剂形式的化妆品组合物，其包含：(a)至少一种类型的油；(b)至少一种类型的hlb值为11至18的聚甘油脂肪酸单酯；(c)至少一种类型的具有10至13的hlb值并且具有10至14个碳原子的烷基链或烯基链的聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯；(d)至少一种类型的阴离子表面活性剂；和(e)水。(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯与(b)聚甘油脂肪酸单酯的质量比为0.01至1.65。(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与(a)油的质量的比率为1至550。
22.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是化妆品组合物在30℃下的粘度为0.1mpa
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s至100mpa
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s。
23.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是化妆品组合物基本上不包含多元醇。
24.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是化妆品组合物基本上不包含(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物。
25.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分和6至12个碳原子的烷基链或烯基链，以及(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯为具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分的聚甘油脂肪酸二酯。
26.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分和具有6至12个碳原子的烷基链或烯基链，以及(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯为具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分的聚甘油脂肪酸三酯。
27.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯与(b)聚甘油脂肪酸单酯的质量比为0.6至1.1。
28.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的混合物的质量平均hlb值为10.5至14.5。
29.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯为聚甘油基-6辛酸酯，以及(c)聚甘油脂肪酸二酯为聚甘油基-6二癸酸酯。
30.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯为聚甘油基-6辛酸酯，以及(c)聚甘油脂肪酸三酯为聚甘油基-10三月桂酸酯。
31.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与(a)油的质量的比率为1.66至30。
32.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是(d)阴离子表面活性剂为选自氨基酸表面活性剂和羟乙基磺酸表面活性剂中的至少一种类型的表面活性剂。
33.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是所述(a)油为烃油、醚油或酯油。
34.在以上方面的化妆品组合物中，优选的是化妆品组合物被应用于擦拭型清洁化妆品或免洗化妆品。
35.本公开提供了具有高透明度和高稳定性并提供良好使用感的化妆品组合物。此外，在用作清洁化妆品时，化妆品组合物对基于水的化妆污渍和基于油的化妆污渍二者具有亲和力以提供高清洁力。此外，本公开的化妆品组合物具有低粘度，因此在作为清洁化妆品应用时，允许用棉等擦拭使用，或者允许在泵式发泡器中使用。此外，本公开提供了这样的化妆品组合物：其具有低粘性并且即使在未用水将组合物冲洗掉的状态下也具有良好的清新感，从而适用于用棉等擦拭使用型的清洁化妆品以及适用于免洗产品(旨在留在皮肤上的护肤产品、化妆产品等，例如，皮肤洗剂、乳状洗剂、乳膏和化妆品面膜)。
具体实施方式
36.本技术的发明人发现，在将聚甘油脂肪酸单酯与聚甘油脂肪酸二酯或与聚甘油脂肪酸三酯的质量比保持在预定范围内，并且保持聚甘油脂肪酸单酯和聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与油的质量的比率的情况下，通过混合聚甘油脂肪酸酯获得呈水包油型微乳剂形式的组合物，所述组合物具有高透明度和高稳定性，并且在用作清洁化
妆品时，针对基于油的化妆污渍和基于水的化妆污渍二者具有高清洁力。
37.根据本公开的化妆品组合物包含：(a)至少一种类型的油；(b)至少一种类型的聚甘油脂肪酸单酯；(c)至少一种类型的聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯；(d)至少一种类型的阴离子表面活性剂；和(e)水，其中聚甘油脂肪酸二酯与聚甘油脂肪酸单酯的质量比为0.01至1.65，以及聚甘油脂肪酸单酯和聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与油的质量的比率为1至550。
38.本公开的化妆品组合物呈微乳剂的形式。“微乳剂”以两种意义定义，即以广义和狭义。“狭义的微乳剂”表示热力学上稳定的各向同性的单一液相，其具有由三种组分(即基于油的组分、基于水的组分和表面活性剂)组成的三组分体系。另一方面，“广义的微乳剂”另外地包括由于在热力学上不稳定的典型乳剂体系中较小的颗粒尺寸而具有透明或半透明外观的乳剂(参考satoshi tomomasa等,oil chemistry,第37卷,第11期(1988),第48至53页)。此处描述中使用的术语“微乳剂”为“狭义的微乳剂”，并且更具体地表示热力学上稳定的各向同性的单一液相。“微乳剂”为光学透明或半透明的微滴分散体系，其由水、油和表面活性剂形成，并且具有约几nm至几百nm的胶束粒径。
39.本公开的化妆品组合物通过b型(brookfield)粘度计在30℃下测量的粘度优选为0.1mpa
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s至100mpa
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s，并且更优选为0.1mpa
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s至50mpa
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s。这样的低粘度允许用作用片状基础材料擦拭型或允许在泵式发泡器中使用。用作用片状基础材料擦拭型可以为例如用浸渍有化妆品组合物的棉片等擦拭皮肤以除去污渍(例如化妆污渍)的方法，或者将化妆品组合物施加在有污渍(例如化妆污渍)的皮肤部位以使其遍布该部位，然后用棉片等将化妆品组合物擦拭掉以除去污渍的方法。本文中的泵式起泡器包括当用手挤压容器时将内容物以泡沫形式推出的挤压式起泡器，以及通过泵送动作将内容物以泡沫形式推出的泵送起泡器。
40.本公开的化妆品组合物基本上不包含多元醇。“基本上不包含”的表述意指不影响清新感的水平，并且优选为低于1.0质量％的水平。基本上不包含多元醇保证了无粘性情况下的清新感，尤其是当化妆品组合物用于免洗化妆品或者用于用棉等擦拭使用型的清洁化妆品(即用于其中组合物留在皮肤上的清洁化妆品)时。多元醇用于改变组分(b)和(c)聚甘油脂肪酸酯的浊点，从而显著影响微乳剂的形成。本公开的配置的特征在于没有多元醇的情况下形成稳定的微乳剂。
41.出于粘度、使用感等原因，优选的是本公开的化妆品组合物不包含(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物。(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物是水溶性增稠剂，并且是通过使一种或更多种类型的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单的酯)和烷基丙烯酸酯(具有10至30的碳数)的共聚物与蔗糖的芳基醚或与的芳基醚交联获得的。还优选的是，本公开的化妆品组合物不包含水溶性或亲水性增稠剂，例如卡波姆(carbomer)或黄原胶。
42.根据本公开所使用的(a)油的实例包括：植物油，例如橄榄油、山茶油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、澳洲坚果油、亚麻籽油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、芝麻油、大豆油和花生油；动物油，例如卵黄油、牛油、猪油、羊油、黄蜂蜡、甲鱼油、貂油、鲨鱼肝油、鲸脑油和羊毛脂；烃油，例如己烷、十一烷、十二烷、异十六烷、异十二烷、角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡、矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯、萘、异二十烷、微晶蜡和癸烯/丁烯共聚物；醚油，例如二辛酰
醚；酯油，例如二辛酰基碳酸酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、辛酸十六烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己基辛酸酯/癸酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异硬脂酸酯、月桂酸乙酯、癸二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、和三癸酸甘油酯/三辛酸甘油酯；硅油，例如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷；高级醇，例如月桂醇、硬脂醇和鲸蜡醇；以及脂肪酸，例如月桂酸和硬脂酸。(a)油可以为选自其中的一种类型的油或者两种或更多种类型的油。当本公开的化妆品组合物用作清洁化妆品时，就增强的清洁力而言，烃油和醚油是特别优选的。当本公开的化妆品组合物用作皮肤洗剂等时，酯油是优选的。(a)油的质量与组合物总质量的比率优选为0.02质量％至30质量％，并且更优选为0.2质量％至15质量％。
43.根据实施方案所使用的(b)聚甘油脂肪酸单酯为包含一种脂肪酸和聚甘油的酯，并且具有8至18或优选11至18的hlb值。聚甘油脂肪酸单酯优选具有衍生自2至10个甘油分子或优选4至10个甘油分子的聚甘油基部分。
44.在该实施方案的描述中，hlb(hydrophilic-lipophilic balance，亲水-亲油平衡)为表示表面活性剂对水和油的亲和程度的指数，并通过griffin方程(j.soc.cosmet.chem.,1,311(1949)；5,249(1953))来计算。包含两种或更多种不同类型的非离子表面活性剂的表面活性剂混合物的hlb值(下文中称为混合物hlb)是各非离子表面活性剂的hlb值基于其混合比的加权平均，并通过以下给出的等式获得：
45.混合物hlb值＝σ(hlbx
×
wx)/σwx
46.(其中hlbx表示表面活性剂x的hlb值，以及wx表示具有hlbx值的表面活性剂x的质量(g))。
47.根据本公开所使用的(b)聚甘油脂肪酸单酯优选具有较小的分子量。在用作清洁化妆品时越小的分子量提供较高的清洁力。(b)聚甘油脂肪酸单酯为优选具有6至12个碳原子或更优选具有8至10个碳原子的饱和酸或不饱和酸的酯，并且优选具有含6至12个碳原子或更优选含8至10个碳原子的烷基链或烯基链。优选的实例为癸酸或辛酸和聚甘油的单酯。
48.具体地，(b)聚甘油脂肪酸单酯可以为选自以下中的一种类型或者两种或更多种类型的聚甘油脂肪酸单酯：聚甘油基-2癸酸酯、聚甘油基-2辛酸酯、聚甘油基-3癸酸酯、聚甘油基-3辛酸酯、聚甘油基-4癸酸酯、聚甘油基-4辛酸酯、聚甘油基-5癸酸酯、聚甘油基-5辛酸酯、聚甘油基-6癸酸酯、聚甘油基-6辛酸酯、聚甘油基-10癸酸酯、聚甘油基-10辛酸酯、聚甘油基-2月桂酸酯、聚甘油基-3月桂酸酯、聚甘油基-4月桂酸酯、聚甘油基-5月桂酸酯、聚甘油基-6月桂酸酯、和聚甘油基-10月桂酸酯。
49.根据实施方案所使用的(c)聚甘油脂肪酸二酯为由两个脂肪酸和聚甘油组成的酯，并且具有7至13或优选10至13的hlb值。聚甘油脂肪酸二酯优选具有衍生自2至10个甘油分子或优选5至10个甘油分子的聚甘油基部分。
50.根据实施方案所使用的(c)聚甘油脂肪酸二酯为优选具有6至18个碳原子或更优选具有10至18个碳原子的饱和或不饱和酸的二酯，并且优选具有优选含6至18个碳原子、更优选含10至18个碳原子、进一步优选含10至14个碳原子的烷基链或烯基链。优选的实例为癸酸和聚甘油的二酯。
51.具体地，聚甘油脂肪酸二酯可以为选自以下中的一种类型或者两种或更多种类型的聚甘油脂肪酸二酯：聚甘油基-5二油酸酯、聚甘油基-6二癸酸酯、聚甘油基-10二肉豆蔻酸酯、聚甘油基-10二油酸酯、聚甘油基-10二硬脂酸酯和聚甘油基-10二异硬脂酸酯。
52.根据实施方案所使用的(c)聚甘油脂肪酸三酯为由三个脂肪酸和聚甘油组成的酯，并且具有7至13或优选10至13的hlb值。聚甘油脂肪酸三酯优选具有衍生自2至10个甘油分子或优选5至10个甘油分子的聚甘油基部分。根据实施方案所使用的(c)聚甘油脂肪酸三酯为优选具有6至18个碳原子或更优选具有10至14个碳原子的饱和或不饱和酸的三酯，并且优选具有优选含6至18个碳原子、更优选含10至14个碳原子的烷基链或烯基链。具体地，(c)聚甘油脂肪酸三酯可以为选自以下中的一种类型或者两种或更多种类型的聚甘油脂肪酸三酯：聚甘油基-5三肉豆蔻酸酯、聚甘油基-5三油酸酯、聚甘油基-6三月桂酸酯、聚甘油基-10三月桂酸酯、聚甘油基-10三油酸酯和聚甘油基-10三硬脂酸酯。
53.(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯中的每一者用作非离子表面活性剂。(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与组合物的总质量的比率优选为0.1质量％至60质量％或优选0.5质量％至30质量％。
54.(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯(在两种或更多种类型的情况下，其总质量)与(b)聚甘油脂肪酸单酯(在两种或更多种类型的情况下，其总质量)的质量比优选为0.01至1.65，更优选为0.4至1.3，并且进一步优选为0.6至1.1。(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的混合物的hlb值基于质量平均优选为10.5至14.5，并且更优选为11至13。超过该范围的hlb值导致不足的透明度，并降低微乳剂的稳定性。
55.具有相对小分子量的聚甘油脂肪酸二酯和聚甘油脂肪酸单酯具有高的清洁力，并且优选用于清洁化妆品。例如，后面描述的实施例中使用的聚甘油基-6二癸酸酯具有比大多数单酯更高的清洁力，以及单酯聚甘油基-6辛酸酯具有小分子量，因此具有比具有大分子量的单酯更高的清洁力。
56.(b)聚甘油脂肪酸单酯和(c)聚甘油脂肪酸二酯的总质量(在两种或更多种类型的(b)或(c)的情况下，其总质量)与(a)油的质量(在两种或更多种类型的情况下，其总质量)的比率优选为1至550，更优选为1.5至50，并且进一步优选为1.66至30。低于该范围的比率使微乳剂的稳定性降低。
57.根据本公开的(d)阴离子表面活性剂的可用实例包括：氨基酸表面活性剂、羟乙基磺酸表面活性剂、羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚硫酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、柠檬酸盐、半乳糖醛酸盐和磺酰琥珀酸盐。就对皮肤的温和性而言，特别优选的是氨基酸表面活性剂、羟乙基磺酸表面活性剂和牛磺酸表面活性剂。氨基酸表面活性剂优选地选自n-酰化氨基酸盐，例如n-酰化氨基酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐和碱性氨基酸盐。羟乙基磺酸表面活性剂优选地选自酰化羟乙基磺酸盐，例如酰化羟乙基磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐和碱性氨基酸盐。牛磺酸表面活性剂优选地选自酰化牛磺酸盐，例如酰化牛磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐和碱性氨基酸盐。具体地，(d)阴离子表面活性剂优选为选自以下中的一种类型或者两种或更多种类型的阴离子表面活性剂：椰油基甘氨酸钠、椰油基甘氨酸钾、月桂酰甘氨酸钠、月桂酰二氨基乙基甘氨酸钠、椰油基天冬氨酸钠、椰油基谷氨酸钠、椰油基谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸三乙醇胺、椰油基羟乙基磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油基牛磺酸钠、椰油基甲基牛磺酸钠、月桂酰牛磺酸钠和月桂酰甲基牛磺酸钠。
58.阴离子表面活性剂的总质量与组合物的总质量的比率优选为0.01质量％至5质量％，更优选为0.04质量％至2质量％。
59.阴离子表面活性剂有助于微乳剂的稳定性。添加阴离子表面活性剂减少了非离子表面活性剂的需要量。这减少了要添加的表面活性剂的总量，并用于提高对皮肤的温和性。因此，阴离子表面活性剂在除清洁化妆品之外的应用中是需要的。添加仅少量的阴离子表面活性剂对皮肤造成很小的负担。
60.本公开的化妆品组合物可以包括除上述那些之外的添加剂：例如，两性表面活性剂如甜菜碱、非离子表面活性剂和除上述那些之外的离子表面活性剂、防腐剂如对羟基苯甲酸酯或苯氧乙醇、螯合剂(sequestering agent)如edta或羟乙磷酸、保湿剂如多元醇、增稠剂、uv隔离剂、维生素或维生素原、抗氧化剂、螯合剂(chelating agent)、增白剂、血液循环促进剂、抗炎剂、杀菌剂、质地改良剂、不透明剂、着剂、香料和植物提取物。
61.本公开的化妆品组合物包含水。水的量没有具体限制，但可以为，例如，相对于组合物的总质量的30％至99％或优选60％至97％。
62.本公开的化妆品组合物可用于护肤产品，例如皮肤洗剂和乳状洗剂；和/或化妆产品，例如粉底和睫毛膏；和/或清洁产品，例如化妆清洁剂和洗发水，其适用于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮。特别优选的应用是面部皮肤清洁剂、头发清洁剂、头皮清洁剂、身体清洁剂和沐浴化妆品。
63.下面描述制备本公开的化妆品组合物的方法。
64.程序将水、油和非离子表面活性剂(包含聚甘油脂肪酸单酯和聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯)加热至75摄氏度，搅拌混合物以变得均匀，添加阴离子表面活性剂，并在搅拌下使混合物冷却。当混合物冷却至45摄氏度时，该程序将其他添加剂添加并溶解到混合物中，并在搅拌下使混合物冷却至室温。然而，制备本公开的化妆品组合物的方法并不限于该程序。例如，另一种可采用的程序可以在75℃下溶解所有组分并使混合物冷却至室温。
65.下面参考实施例更详细地公开和描述了本公开的方面。然而，这些实施例只是说明性的，并且绝不旨在限制本公开的范围。
66.实施例
67.(实施例1至19)
68.通过将如表1和表2中所示的各组分混合来制备实施例的清洁化妆品组合物。更具体地，通过将表1的“a”栏中所示的组分加热至75摄氏度，搅拌混合物以变得均匀，添加“b”栏中所示的组分，在搅拌下使混合物冷却至45摄氏度，将“c”栏中所示的组分添加并溶解到混合物中，并在搅拌下使混合物冷却至室温来获得组合物。表中的数值显示各组分相对于整个组合物的总质量的“质量％”。
69.实施例中所使用的聚甘油基-6辛酸酯的hlb值、聚甘油基-6二癸酸酯的hlb值和聚甘油基-10三月桂酸酯的hlb值分别为14.6、10.2和10.4。具体地，分别使用“sunsoft q-8h-c”(由taiyo kagaku co.,ltd制造)、“sunsoft q-102h-c”(由taiyo kagaku co.,ltd制造)和“sunsoft q-123y-c”(由taiyo kagaku co.,ltd制造)作为聚甘油基-6癸酸酯、作为聚甘油基-6二辛酸酯和聚甘油基-10三月桂酸酯。
70.在表中，平均hlb值表示包含聚甘油脂肪酸酯的非离子表面活性剂的hlb值的质量
平均值。在表中，质量比1表示聚甘油脂肪酸二酯与聚甘油脂肪酸单酯的质量比或者聚甘油脂肪酸三酯与聚甘油脂肪酸单酯的质量比。质量比2表示聚甘油脂肪酸单酯和聚甘油脂肪酸二酯的总质量与油的总质量的比率或者聚甘油脂肪酸单酯和聚甘油脂肪酸三酯的总质量与油的总质量的比率。
71.[表1]
[0072][0073]
[表2]
[0074][0075]
如下所述对实施例1至19中获得的呈微乳剂形式的组合物的外观、针对基于水的化妆污渍的清洁力、针对基于油的化妆污渍的清洁力、稳定性、粘度和清新感进行评估。评估的结果示于表3和表4中。
[0076]
(外观：透明度)
[0077]
如下所示，通过使用具有光程长度为1.0cm的石英池的分光光度计(由shimadzu corporation制造的pc光谱仪uv2101)测量650nm下的透射率来评估各自制备的组合物的外观。
[0078]
双圆：不低于80％的透射率；
[0079]
空心圆：不低于50％且低于80％的透射率；
[0080]
空心三角形：不低于30％且低于50％的透射率；以及
[0081]
交叉标记：低于30％的透射率。
[0082]
(针对基于水的化妆污渍的清洁力)
[0083]
在将睫毛膏(可用热水除去)施加在前臂上并保留30分钟之后，使用沾有2.5g各制备的组合物的棉将睫毛膏的施加部位擦拭三次。根据以下评估标准对目视观察睫毛膏的去除的结果进行评估：
[0084]
双圆：很好地除去；
[0085]
空心圆：几乎除去，剩下少量睫毛膏；
[0086]
空心三角形：几乎未除去；以及
[0087]
交叉标记：未除去。
[0088]
(针对基于油的化妆污渍的清洁力)
[0089]
在将睫毛膏(防水型)施加在前臂上并保留30分钟之后，使用沾有2.5g各制备的组合物的棉将睫毛膏的施加部位擦拭六次。根据以下评估标准对目视观察睫毛膏的去除的结果进行评估：
[0090]
双圆：很好地除去；
[0091]
空心圆：几乎除去，剩下少量睫毛膏；
[0092]
空心三角形：几乎未除去；以及
[0093]
交叉标记：未除去。
[0094]
(稳定性)
[0095]
将装满各组合物的透明玻璃小瓶在50℃的温度条件下保持一个月。检查各小瓶的变化程度(透明度、气味、ph和微乳剂的状态)，并根据以下评估标准进行评估：
[0096]
双圆：没有变化；
[0097]
空心圆：透明度轻微下降(保持不低于50％)或者外观轻微变化，但在温度降至室温之后消失；
[0098]
空心三角形：未发生分离但透明度相对大地下降(降至低于50％)，或者未发生分离但外观相对显著地变化，并且即使在温度降至室温之后也未消失；以及
[0099]
交叉标记：发生分离。
[0100]
(粘度)
[0101]
在1号转轴和预定转速的条件下，通过b型(brookfield)粘度计在30℃下测量粘度，并根据以下评估标准进行评估：
[0102]
双圆：0.1mpa
·
s至100mpa
·
s的粘度；以及
[0103]
交叉标记：高于100mpa
·
s的粘度。
[0104]
(清新感)
[0105]
在对上述清洁效果进行评估之后，小组的七名成员根据以下评估标准对干燥皮肤
在用棉擦拭之后的清新感进行评估：
[0106]
双圆；七名成员中不少于六名成员认可清新感；
[0107]
空心圆：七名成员中不少于四名成员但少于六名成员认可清新感；以及
[0108]
交叉标记：七名成员中少于四名成员认可清新感。
[0109]
[表3]
[0110][0111]
[表4]
[0112][0113]
(比较例1至10)
[0114]
通过将如表5中所示的各组分混合来制备比较例的清洁化妆品组合物。比较例中所使用的peg-6(癸酸甘油酯/辛酸甘油酯)的hlb值为13.2。制备方法与实施例1至19的制备方法相同。表中的数值显示各组分相对于整个组合物的总质量的“质量％”。
[0115]
[表5]
[0116][0117]
以与实施例相同的方式对比较例1至6中获得的组合物的外观、针对基于水的化妆污渍的清洁力、针对基于油的化妆污渍的清洁力、稳定性、粘度和清新感进行评估。评估的结果示于表6中。比较例10中所使用的(丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯)交联聚合物为在调节至ph 6.8的1％水溶液中的粘度为10000mpa
·
s至15000mpa
·
s的(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物。
[0118]
[表6]
[0119][0120]
如比较例9和10中清楚示出的，在未用水将组合物冲洗掉的状态下，大量包含聚合物例如多元醇或(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物或者大量包含多元醇例如甘油降低了清新感。包含(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物增加了粘度，并使其难以用于用片状基础材料擦拭或者用于泵式发泡器中。
[0121]
如从前述所清楚理解的，本公开提供了呈水包油(o/w)型乳剂形式的化妆品组合物，所述化妆品组合物具有高透明度和高稳定性，并且当所述化妆品组合物被用作清洁化妆品时，还具有针对基于水的化妆污渍和基于油的化妆污渍二者的高清洁力。即使在像实
施例1至16那样包含仅少量的多元醇时，或者即使在像实施例17至19那样不包含多元醇或不包含(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物时，也形成了稳定的微乳剂。这种配置提供了具有低粘性并且即使在未用水将化妆品组合物冲洗掉的状态下也具有良好清新感的化妆品组合物。因此，本公开提供了适用于用棉片等擦拭使用型的清洁化妆品以及适用于免洗产品(旨在留在皮肤上的护肤产品、化妆产品等，例如皮肤洗剂、乳状洗剂、面霜和化妆品面膜)的化妆品组合物。此外，本公开的化妆品组合物具有低粘度，因此在用作清洁化妆品时，允许用棉片等擦拭使用，或者允许在泵式发泡器中使用。
[0122]
本公开不限于上述实施方案的配置，而是可以在不脱离本公开的主题的情况下以多种方式中的任一者进行修改、变更、改变、替换、删除等。这样的修改、变更、改变、替换、删除等包括在本公开的范围内。上述实施方案的配置包含聚甘油脂肪酸二酯和聚甘油脂肪酸三酯中的任一者。包含二酯和三酯二者的配置也包括在本公开的范围内。当本公开的化妆品组合物用作清洁化妆品时，使用方法不限于用棉等擦拭使用。

技术特征：

1.一种呈水包油型微乳剂形式的化妆品组合物，包含：(a)至少一种类型的油；(b)至少一种类型的hlb值为11至18的聚甘油脂肪酸单酯；(c)至少一种类型的具有10至13的hlb值并且具有10至14个碳原子的烷基链或烯基链的聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯；(d)至少一种类型的阴离子表面活性剂；和(e)水，其中所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯与所述(b)聚甘油脂肪酸单酯的质量比为0.01至1.65，以及所述(b)聚甘油脂肪酸单酯和所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的总质量与所述(a)油的质量的比率为1至550。2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物在30℃下的粘度为0.1mpa
·
s至100mpa
·
s。3.根据权利要求1或权利要求2所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物基本上不包含多元醇。4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物基本上不包含(丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物。5.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分和6至12个碳原子的烷基链或烯基链，以及所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯为具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分的聚甘油脂肪酸二酯。6.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分和具有6至12个碳原子的烷基链或烯基链，以及所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯为具有衍生自2至10个甘油分子的聚甘油基部分的聚甘油脂肪酸三酯。7.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯与所述(b)聚甘油脂肪酸单酯的质量比为0.6至1.1。8.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯和所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的混合物的质量平均hlb值为10.5至14.5。9.根据权利要求5所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯为聚甘油基-6辛酸酯，以及所述(c)聚甘油脂肪酸二酯为聚甘油基-6二癸酸酯。10.根据权利要求6所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯为聚甘油基-6辛酸酯，以及所述(c)聚甘油脂肪酸三酯为聚甘油基-10三月桂酸酯。11.根据权利要求1至10中任一项所述的化妆品组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸单酯和所述(c)聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯的
总质量与所述(a)油的质量的比率为1.66至30。12.根据权利要求1至11中任一项所述的化妆品组合物，其中所述(d)阴离子表面活性剂为选自氨基酸表面活性剂和羟乙基磺酸表面活性剂中的至少一种类型的表面活性剂。13.根据权利要求1至12中任一项所述的化妆品组合物，其中所述(a)油为烃油、醚油或酯油。14.根据权利要求1至13中任一项所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物被应用于擦拭型清洁化妆品或免洗化妆品。

技术总结

本发明提供了具有高透明度、高稳定性、良好使用感和高清洁力的化妆品组合物。化妆品组合物呈水包油微乳剂形式，并且其特征在于包含：(a)一种油，(b)HLB值为11至18的聚甘油脂肪酸单酯，(c)具有含10至14个碳原子的烷基链或烯基链同时具有10至13的HLB值的聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯，(d)阴离子表面活性剂，和(e)水。该化妆品组合物的特征还在于：聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯(c)与聚甘油脂肪酸单酯(b)的质量比为0.01至1.65；以及聚甘油脂肪酸单酯(b)和聚甘油脂肪酸二酯或聚甘油脂肪酸三酯(c)的总质量与油(a)的质量的比率为1至550。比率为1至550。