水包油型乳化固体化妆品的制作方法

1.本发明涉及水包油型乳化固体化妆品。进一步详细而言，涉及一种水包油型乳化固体化妆品，其具有水包油型乳化物的水润感、保湿效果，并且可以实现像含蜡的油包水型固体乳化物那样的在使用粉扑时的易蘸取性。

背景技术：

2.对于粉底等以往的固体化妆品而言，为了保持其形态，通常会制成包含蜡等的油包水固体型乳化物。油包水型固体乳化化妆品在形态保持性、基于粉扑等涂敷工具的蘸取等方面优异，但在涂布时缺乏水润感、保湿效果、湿润感差，另外容易产生蜡特有的厚重、粘腻。
3.另一方面，水包油型乳化化妆品可以得到水润的触感，保湿效果也优异，但认为在形态保持性、粉扑的蘸取上仍有改良的余地。
4.从这样的观点来看，尝试了在水包油型固体化妆品中，以特定的含量配合特定的亲水性增稠剂，由此改良使用性(专利文献1)。这样的化妆品中，成功改良了使用性等，但随着当下的消费者的要求提高，期望更加改良使用性、效果等方面。特别是以往的固体化妆品中，为了对形态保持性、粉扑的蘸取进行辅助，通过在填充至粉饼盒的组合物上安装网状的网等对容器的设计来达到能够满足粉扑的蘸取的水平，但期待开发一种无需组装网也能实现充分的蘸取和形态保持性的水包油型乳化固体化妆品。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：国际专利申请公开第2019/088056号说明书

技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.如上所述，在以往的油包水型乳化固体化妆品中，要求同时达成涂布时良好的伸长率、使用粉扑时良好的蘸取、涂布后的水润感、及化妆品的高稳定性。
10.用于解决问题的方案
11.通过本发明，可提供以下的发明。
12.[1]一种水包油型乳化固体化妆品，其包含：
[0013]
(a)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸poe单烷基醚酯共聚物、
[0014]
(b)亲水性表面活性剂、
[0015]
(c)高级醇、及
[0016]
(d)疏水化处理着材料。
[0017]
[2]根据[1]所述的化妆品，其中，前述(a)成分选自丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、及丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基
丙烯酸酯交联聚合物。
[0018]
[3]根据[1]或[2]所述的化妆品，其中，相对于前述水包油型乳化固体化妆品的总质量，前述(a)成分的含有率为0.01～3.0质量％。
[0019]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的化妆品，其中，前述(b)成分的hlb值为10以上。
[0020]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的化妆品，其中，前述(b)成分为非离子性亲水性表面活性剂。
[0021]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的化妆品，其中，相对于前述水包油型乳化固体化妆品的总质量，前述(b)成分的含有率为0.1～20质量％。
[0022]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的水包油型乳化固体化妆品，其中，前述(c)成分为碳数6以上的醇。
[0023]
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的化妆品，其中，相对于前述水包油型乳化固体化妆品的总质量，前述(c)成分的含有率为0.1～15质量％。
[0024]
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的化妆品，其中，前述(d)成分为一次粒径为0.1μm以上的粉末状颜料。
[0025]
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的化妆品，其中，前述(d)成分配合于前述化妆品的油相。
[0026]
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的化妆品，其中，相对于前述水包油型乳化固体化妆品的总质量，前述(d)成分的含有率为0.1～20质量％。
[0027]
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的化妆品，其中，相对于前述(b)成分和前述(c)成分的总计，前述(a)成分的比率[a/(b+c)]为0.01～0.1。
[0028]
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的化妆品，其中，相对于前述(b)成分和前述(c)成分的总计，前述(d)成分的比率[d/(b+c)]为0.3～2.0。
[0029]
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的化妆品，其中，在37℃下，使用11.3mmφ的针，以进针距离3mm的条件测定的流变仪硬度γ为30～150n。
[0030]
发明的效果
[0031]
通过本发明，提供：兼具优异的使用性和稳定性的油包水型乳化固体化妆品。更具体而言，提供：同时达成涂布时良好的伸长率、使用粉扑时良好的蘸取、涂布后的水润感、及化妆品的高稳定性的化妆品。并且该化妆品在用粉扑、手蘸取时的弹力感也优异，可以实现以往的化妆品中未得到的使用感。
具体实施方式
[0032]
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
[0033]
基于本发明的水包油型乳化固体化妆品(以下，有时简称为化妆品)包含(a)特定的丙烯酸共聚物、(b)亲水性表面活性剂、(c)高级醇、及(d)疏水化处理着材料作为必须成分。
[0034]
[特定的丙烯酸共聚物]
[0035]
基于本发明的化妆品中，作为(a)成分，包含(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸poe单烷基醚酯共聚物。以下有时将该成分简称为(a)成分或丙烯酸共聚物。
[0036]
基于本发明的化妆品中使用的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯
酸poe单烷基醚酯共聚物是指
[0037]
(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸、
[0038]
(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、及
[0039]
(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸与聚氧亚乙基烷基醚的酯、
[0040]
的共聚物。
[0041]
这些例如以icid(international cosmetic ingredient dictionary)收录名可举出
[0042]
丙烯酸(酯)类/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、
[0043]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、
[0044]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、
[0045]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-50甲基丙烯酸酯共聚物、
[0046]
丙烯酸(酯)类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、
[0047]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物等，
[0048]
这些以水分散液(聚合物乳液)的形式市售。
[0049]
作为基于本发明的化妆品中的(a)成分，优选选自由
[0050]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(aculyn 22(商品名)；dow chemical japan limited)、
[0051]
丙烯酸(酯)类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(aculyn 28(商品名)；dow chemical japan limited)、
[0052]
丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物(aculyn 88(商品名)；dow chemical japan limited)、及
[0053]
丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(aristoflex hmb(商品名)；clariant production uk ltd制)组成的组。
[0054]
其中，特别优选丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物或丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物。
[0055]
上述丙烯酸共聚物的水分散液根据需要用水等稀释，添加碱剂进行中和，由此增稠。作为水分散液的中和中使用的碱剂，并无特别限定，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、三乙醇胺、异丙醇胺、碱性氨基酸等有机碱。
[0056]
相对于化妆品的总质量，以聚合物实际成分计，本发明的化妆品中的(a)成分的配合量优选为0.01～3.0质量％，更优选为0.05～2.0质量％，进一步优选为0.1～1.4质量％，特别优选为0.3～1.0质量％。(a)成分的配合量过度少时，有时难以得到乳化稳定性，过度多时，化妆品的涂布后有时会发生脱妆，因此需要注意。
[0057]
[亲水性表面活性剂]
[0058]
本发明的水包油型乳化化妆品中可以使用的亲水性表面活性剂((b)成分)为选自非离子性表面活性剂及离子性(阴离子性、阳离子性及两性)表面活性剂中的至少1种。作为亲水性表面活性剂，优选使用非离子性表面活性剂。另外，使用的亲水性表面活性剂的hlb值优选为10以上。
[0059]
本发明的化妆品中可以使用的非离子性表面活性剂例如可以选自聚乙二醇脂肪
酸酯、聚氧亚乙基脂肪酸甘油酯、聚氧亚乙基
·
甲基聚硅氧烷共聚物、脂肪酸聚氧亚乙基失水山梨醇酯、聚氧亚乙基烷基醚、麦芽糖醇羟基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亚乙基氢化蓖麻油甘油酯、聚氧亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基
·
聚氧亚丙基嵌段共聚物、四聚氧亚乙基
·
四聚氧亚丙基-乙二胺缩合物、聚氧亚乙基-蜜蜡
·
羊毛脂衍生物、烷醇酰胺、聚氧亚乙基-丙二醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基-烷基胺、聚氧亚乙基-脂肪酸酰胺、氧化烷基乙氧基二甲基胺、三油醇磷酸酯等。这些非离子性表面活性剂之中，使用优选hlb值为10以上者。
[0060]
作为hlb值为10以上的非离子性表面活性剂的优选例，可举出
[0061]
聚乙二醇单硬脂酸酯(peg-40硬脂酸酯等)、
[0062]
聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯(聚山梨醇酯-60等)、及
[0063]
聚氧乙烯山萮醚(山萮醇聚醚-20)等，但并不限定于这些。
[0064]
这些非离子性表面活性剂可以使用1种或2种以上。2种以上的非离子性表面活性剂的hlb值通过根据该表面活性剂的配合量对各表面活性剂的hlb值进行加权平均来计算，其值为10以上即可。
[0065]
本发明中，亲水性表面活性剂可以为离子性表面活性剂。离子性表面活性剂包括阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、及两性表面活性剂。
[0066]
作为本发明的化妆品中可以使用的阴离子性表面活性剂的例子，并无特别限定，可举出n-椰油酰基谷氨酸盐、椰油脂肪酸甲基牛磺酸盐、n-己酰基甲基牛磺酸盐、n-月桂酰基甲基牛磺酸盐、n-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸盐、n-棕榈酰基甲基牛磺酸盐、n-硬脂酰基甲基牛磺酸盐、n-油基甲基牛磺酸盐、n-椰油酰基谷氨酸盐、n-月桂酰基谷氨酸盐、n-肉豆蔻酰基谷氨酸盐、n-棕榈酰基谷氨酸盐、n-硬脂酰基谷氨酸盐、n-油基谷氨酸盐、月桂基磷酸盐、肉豆蔻基磷酸盐、棕榈基磷酸盐、硬脂基磷酸盐等。作为优选的抗衡离子，可举出钠、钾、三乙醇胺、铵等。
[0067]
作为本发明中可以使用使用的阳离子性表面活性剂的例子，并无特别限定，可举出月桂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基溴化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山萮基三甲基氯化铵、山萮基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲磺酸铵、硬脂基三甲基甲硫酸铵、肉豆蔻基二甲基苄基氯化铵、鲸蜡基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、辛基二羟乙基甲基氯化铵、氯化2-癸基十四烷基三甲基铵、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵、硬脂氧丙基三甲基氯化铵、n-(2-羟基-3-硬脂氧丙基)-n,n-二甲基溴化胺等。
[0068]
作为本发明中可以使用的两性表面活性剂的例子，并无特别限定，可举出2-十一烷基-n,n,n-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基2钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂、2-十七烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂、椰油酰胺丙基甜菜碱等。
[0069]
本发明的化妆品中，作为(b)亲水性表面活性剂，包含选自非离子性表面活性剂及离子性表面活性剂中的至少1种即可，也可组合配合2种以上。例如，本发明的优选方式之一为：至少含有1种hlb值为10以上的非离子性表面活性剂、还含有选自非离子性表面活性剂及离子性表面活性剂中的至少1种。
[0070]
相对于水包油型乳化化妆品总质量，基于本发明的化妆品中的(b)亲水性表面活性剂的配合量优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～10质量％，特别优选为0.3～5质量％。(b)亲水性表面活性剂的配合量过少或过多时，有时无法得到充分的乳化稳定性。
[0071]
[高级醇]
[0072]
作为本发明的化妆品中可以使用的高级醇((c)成分)，只要是化妆品、医药品、准药品等领域中可以使用的高级醇、优选碳数6以上的醇即可，并无特别限定。该高级醇包括直链状或支链状的、饱和或不饱和的一元醇。作为直链状的醇，可举出十二烷醇(月桂醇)、十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、十九烷醇、二十烷醇(花生醇)、二十一烷醇、二十二烷醇(山萮醇)、二十三烷醇、二十四烷醇(木焦醇)、二十五烷醇、二十六烷醇(蜡醇)、油醇及鲸蜡硬脂醇等饱和醇、以及反油醇等不饱和醇。作为支链状醇，可举出单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇及辛基十二烷醇等。这些高级醇可以组合使用2种以上。从经时稳定性的观点来看，基于本发明的化妆品优选饱和直链状的一元醇，例如二十二烷醇(山萮醇)或十八烷醇(硬脂醇)，进而优选使用这些的组合。进而优选在这些饱和直链状的一元醇或其组合中并用支链状醇、例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)。最优选二十二烷醇(山萮醇)、十八烷醇(硬脂醇)及单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)的组合。
[0073]
另外，作为(c)高级醇，优选使用熔点为60℃以上的醇，例如山萮醇或硬脂醇等。本发明的化妆品可以使用1种或2种以上的高级醇，使用2种以上高级醇的混合物时，优选选择其混合物的熔点为60℃以上的组合。
[0074]
基于本发明的化妆品中，相对于水包油型乳化化妆品总质量，(c)高级醇的配合量优选为0.1～15质量％，更优选为1～12质量％，特别优选为3～10质量％。(c)高级醇的配合量过少或过多时，有时无法得到充分的乳化稳定性，因此需要注意。
[0075]
这样的高级醇构成基于本发明的化妆品所包含的油分的一部分。
[0076]
[疏水化处理着材料]
[0077]
本发明的化妆品中可以使用的疏水化处理着材料((d)成分)为进行了疏水化处理的着颜料。
[0078]
作为着颜料，可以从通常化妆品所使用的物质中任意选择。可举出例如
[0079]
氧化钛、铁的氧化物(氧化铁黄、氧化铁黑及氧化铁红)、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化铬、氢氧化铬等金属氧化物、锰紫、绿尖晶石(钛酸钴)等金属络合物、进而炭黑等无机颜料；
[0080]
焦油系素、淀颜料等有机颜料；及
[0081]
胭脂红等天然素等。
[0082]
使用的着颜料可以根据目的选择，优选使用制成的化妆品对皮肤的遮盖效果强的无机颜料，更优选使用氧化钛、铁的氧化物或氧化锌。这些着颜料也可组合使用2种以上。
[0083]
作为这样的着颜料，已知有各种的粒径。着颜料的粒径可以根据目的选择，优选一次粒径为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上。需要说明的是，根据目的，也可使用一次粒径小的细粒着颜料。
[0084]
基于本发明的化妆品中，使用进行了疏水化处理的着颜料。通过对着颜料实
施疏水化处理，可以减少使用化妆品时可能产生的涩感，从而改良使用性，并且可以改良使用后的持妆性。作为这样的疏水化处理，可以从有机硅处理、氟处理、脂肪酸处理、金属皂处理及n-酰基氨基酸处理等中选择。由于使用时的粘腻感及光泽感、进而遮盖效果强，因此，这些之中优选有机硅处理、氟处理、n-酰基氨基酸处理。
[0085]
作为有机硅处理，具体而言，可举出甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、及烷基烷氧基硅烷处理等。作为烷基烷氧基硅烷处理中使用的烷基烷氧基硅烷，可举出己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷。
[0086]
作为氟处理，具体而言，可举出全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基烷氧基硅烷处理等。
[0087]
作为n-酰基氨基酸处理中使用的、n-酰基氨基酸或其盐，可举出氨基酸的氨基上缩合有酰基的化合物或其盐、优选缩合有碳数12～20的饱和脂肪酸的化合物或其盐。此处的氨基酸优选谷氨酸或天冬氨酸。另外，作为n-酰基，可举出硬脂酰基、月桂酰基等。作为盐，可以从钠、钾等的碱金属盐、碱土金属盐等中选择，优选钠盐。作为具体例，可举出n-硬脂酰基谷氨酸二钠、n-月桂酰基谷氨酸钠、月桂酰基天冬氨酸钠。
[0088]
作为脂肪酸处理，可举出硬脂酸处理、肉豆蔻酸处理等，作为n-酰基氨基酸处理，可举出月桂酰基赖氨酸处理、二月桂酰基谷氨酸赖氨酸钠处理、硬脂酰基谷氨酸二钠处理、月桂酰基天冬氨酸钠处理等。
[0089]
基于本发明的化妆品中，相对于水包油型乳化化妆品总质量，(d)疏水化处理着材料的配合量优选为0.1～20质量％，更优选为2～20质量％，特别优选为4～20质量％。(c)高级醇的配合量过少或过多时，有时无法得到充分的乳化稳定性，因此需要注意。
[0090]
基于本发明的化妆品中，(d)成分优选配合在水包油型乳化固体化妆品的油相中。通过对油相中配合的(d)成分进行疏水化处理，从而(d)成分对油相的亲和性得到改良。需要说明的是，基于本发明的化妆品中，疏水化处理着材料可以与油分混炼后配合于化妆品，也可以根据需要通过配合分散剂使其分散在油相中。
[0091]
[水包油型乳化固体化妆品]
[0092]
本发明中的水包油型乳化固体化妆品包含上述的(a)～(d)的各成分作为必须成分。并且，(b)成分和(c)成分可以与化妆品中的水一同形成具有层状液晶结构的缔合体。并且认为，缔合体的凝胶结构在静置时会维持固体形状，另外，若在使用时通过粉扑等施加应力，则凝胶结构会坍塌，能够被粉扑等蘸取。因此，为了实现优异的使用性，期望调节(b)成分及(c)成分的配合比。
[0093]
首先，相对于(b)成分和(c)成分的总计，(a)成分的比率[a/(b+c)]优选为0.01～0.1，更优选为0.015～0.05。低于该比率时，则虽然可以保持成型时的硬度，但有水润感消失的倾向，弹力性会下降，会过多地蘸取到粉扑上，涂布适用性差。高于该比率时，则虽然容易感受到水润感，弹力性会上升，但用粉扑连续使用时难以保持形态保持性。另外，相对于(b)成分和(c)成分的总计，(d)成分的比率[d/(b+c)]优选为0.3～3.0，更优选为0.3～2.5。低于该比率时，彩妆效果差；高于该比率时，弹力性会下降，变得容易观察到涂布时的条纹不均。通过设为这样的配合比，可以维持基于水包油型乳化固体化妆品的水润感、保湿性，并实现优异的使用性。
[0094]
另外，基于本发明的水包油型乳化固体化妆品通常包含水及油分。
[0095]
基于本发明的化妆品中使用的水并无特别限定，为纯化水、离子交换水等。相对于水包油型乳化化妆品的总质量，水的配合量优选为25～70质量％，优选为30～60质量％，特别优选为30～50质量％。水的配合量为上述范围外时，水包油型乳化化妆品的稳定性会降低，有时水润的使用感会降低。
[0096]
基于本发明的化妆品中使用的油分构成水包油型乳化物的内相(油相)的一部分。(b)成分构成油分，但也可组合其以外的油分。基于本发明的化妆品中可以组合的油分并无特别限定，可以从通常化妆品中使用的烃油、酯油、硅油、油脂、香料、油溶性紫外线吸收剂等中选择。
[0097]
作为烃油，可例示液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异链烷烃、纯地蜡、异十二烷、异十六烷、地石蜡(ozokerite)、姥鲛烷、凡士林等。
[0098]
作为酯油，可例示四(乙基己酸)酯、鲸蜡基乙基己酸酯、霍霍巴油、植物甾醇/辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯、三异硬脂精、甘油二异硬脂酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、植物甾醇/山萮醇二聚亚油酸酯、植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇二聚亚油酸酯、棕榈酸异丙酯、植物甾醇澳洲坚果油酸酯、四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸异丙酯、二特戊酸三丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、新戊酸异癸酯、辛酸辛酯、壬酸壬酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、二脂肪酸酯、n-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、三丙二醇特戊酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、甘油二异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四-2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、鲸蜡基2-乙基己酸-2-乙基己基榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油醇油酸酯、乙酰甘油酯、2-庚基十一烷基棕榈酸酯、己二酸二异丁酯、n-月桂酰基-l-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二-2-庚基十一烷基己二酸酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、琥珀酸2-乙基己基酯、柠檬酸三乙酯等。
[0099]
作为硅油，可举出例如链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)、环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成有三维网络结构的硅酮树脂、硅酮橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸有机硅类等。
[0100]
作为液体油脂，可举出亚麻仁油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、菜籽油、大豆油、花生油、三聚甘油、海龟油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、棉籽油、紫苏油、茶籽油、日本榧油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油等。另外，作为固体油脂，可举出例如可可脂、椰油、马油、氢化椰油、棕榈油、牛油、羊油、氢化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、硬化油、牛蹄油、野漆果蜡、氢化蓖麻油等。
[0101]
作为香料，可举出由动物或植物得到的天然香料、通过化学合成方法制造的合成
香料、及作为它们的混合物的调合香料，并无特别限定。通过配合香料，可以得到香气的持续性优异的化妆品。作为香料，具体而言，可举出乙酰苯酚、茴香醛、茴香脑、乙酸戊酯、水杨酸戊酯、格蓬酯、己酸烯丙酯、醛c6～20、黄葵内酯(ambrettolide)、黄葵内酯(ambrettolide)、降龙涎香醚、紫罗酮、龙涎酮、丁子香酚、橙花素(aurantiol)、佳乐麝香、西瓜酮、香豆素、香叶醇、乙酸香叶酯、檀香、檀香醇、萜基环己醇、仙客来醛、顺-3-乙酸己烯酯、顺-3-己烯醇、柠檬醛、乙酸香茅酯、香茅醇、桉树脑、二羟基月桂烯醇、茉莉内酯、肉桂醇、肉桂醛、乙酸苏合香酯、乙酸柏木酯、柏木脑、大马酮、大马烯酮、癸内酯、乙酸松油酯、萜品醇、吐纳麝香(tonalide)、吐纳麝香(tonalide)、女贞醛、橙花醇、檀香(bacdanol)、香草醛、羟基香茅醛、乙酸苯乙醇酯、苯基乙醇、己基水杨酸酯、乙酸香根酯、二氢茉莉酮酸甲酯、、新洋茉莉醛、甲基柏木酮(vertofix couer)、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、环十五内酯、乙酸龙脑酯、p-孟烷-7-醇(mayol)、酮麝香、甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、β-萘甲醚、白柠檬醚、乙酸芳樟酯、芳樟酯、柠烯、新铃兰醛、铃兰醛、玫瑰醚、玫红醇、白芷油、茴芹油、北艾油、罗勒油、月桂油、佛手柑油、菖蒲油、樟脑油、依兰油、豆寇干籽油、决明油、雪松油、芹菜油、甘菊油、桂皮油、丁香油、芫荽油、茴香油、莳萝油、吕宋橄榄油、龙蒿油、桉树油、甜茴香油、胡芦油、古蓬香草油、天竺葵油、生姜油、西柚油、愈创木油、罗汉柏油、云片柏油、杜松子油、醒目薰衣草油、薰衣草油、柠檬油、酸橙油、红橘油、福美锌油(ziram oil)、含羞草油、胡椒薄荷油、留兰香、水松油、桃金娘油、肉豆蔻油、橡木苔油、乳香油、红没药油、橙油、香菜油、广藿香油、胡椒油、紫苏油、苦橙叶油、橙花油、橘子花油、甜椒油、多香果油、松树油、玫瑰油、迷迭香油、鼠尾草油、药用鼠尾草油、檀香油、安息香油、万寿菊油(tagetes oil)、银斑百里香油、晚香玉油、缬草油、香根草油、紫罗兰叶油、冬青油、蒿油、依兰油、柚子油、金合欢净油、鹰爪豆净油、风信子净油、蜡菊净油、茉莉花净油、长寿花净油、水仙净油、玫瑰净油、紫罗兰叶净油、安息香等。
[0102]
作为油溶性紫外线吸收剂，可例示例如对氨基苯甲酸(paba)、对氨基苯甲酸单甘油酯、n,n-二丙氧基对氨基苯甲酸乙酯、n,n-二乙氧基对氨基苯甲酸乙酯、n,n-二甲基对氨基苯甲酸乙酯、n,n-二甲基对氨基苯甲酸丁酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；n-乙酰高孟酯等系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丁基酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2
’‑
羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基苯并三唑、二苄肼、二苯甲酰甲烷、4-甲氧基-4
’‑
叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、奥克立林等。
[0103]
基于本发明的化妆品中油分的配合量，并无特别限定，相对于化妆品的总质量，优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％，更优选为15～40％。
[0104]
本发明中的油分优选包含常温(25℃)下液状的油分(液状油分)。另一方面，也可
配合野漆果蜡等固体油分，但其配合量需设为不阻碍本发明的效果的范围。例如，相对于化妆品的总质量，固体油分(蜡等)的配合量通常为小于5.0质量％，优选为3.0质量％以下，更优选为1.0质量％以下。基于本发明的化妆品也包括不含蜡的形态。
[0105]
基于本发明的化妆品根据需要可以包含其他任意成分。作为这样的成分，可举出例如
[0106]
(a)水溶性紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2
’‑
二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2
’‑
二羟基-4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4
’‑
甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4
’‑
苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、亚苯基-双-苯并咪唑-四磺酸及其盐等苯并咪唑系紫外线吸收剂；3-(4
’‑
甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯等)；
[0107]
(b)保湿剂(例如，1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、己二醇、甘油、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、d-甘露醇等)；
[0108]
(c)粉末成分(除(d)成分以外的成分，通过配合于水相中可以调节化妆品的使用性)、(例如，无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、焙烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、月桂酰基赖氨酸、氮化硼等；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)、无机白颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)、无机红系颜料(例如，铁的氧化物(氧化铁红)、钛酸铁等)、无机褐系颜料(例如，γ-氧化铁等)、无机黄系颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)、无机黑系颜料(例如，氧化铁黑、低价氧化钛等)、无机紫系颜料(例如，锰紫、钴紫等)、无机绿系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)、无机蓝系颜料(例如，青、普鲁士蓝等)、珠光颜料(例如，氧化钛覆云母、氧化钛覆氯氧化铋、氧化钛覆滑石、着氧化钛覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)、金属粉末颜料(例如，铝粉、铜粉等)、锆、钡或铝淀等有机颜料(例如，红201号、红202号、红204号、红205号、红220号、红226号、红228号、红405号、橙203号、橙204号、黄205号、黄401号、及蓝404号等有机颜料、红3号、红104号、红106号、红227号、红230号、红401号、红505号、橙205号、黄4号、黄5号、黄202号、黄203号、绿3号及蓝1号等)、天然素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等)；
[0109]
(d)亲水性增稠剂(例如，结冷胶、黄原胶、琼脂等多糖类、包含2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的共聚物、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠交联聚合物、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物等合成高分子化合物、粘土矿物等)；
[0110]
(e)亲油性增稠剂；
[0111]
(f)低级醇(碳数小于6)；
[0112]
(g)抗氧化剂(例如，可举出生育酚类、二丁羟基甲苯、丁羟基苯甲醚、没食子酸酯
类等。作为抗氧化助剂，例如，可举出磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六甲基磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等)；
[0113]
防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧乙醇等)；
[0114]
(h)消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、桧木醇、氧化锌、尿囊素等)；
[0115]
(i)美白剂(例如，虎耳草提取物、熊果苷、传明酸、4-甲氧基水杨酸钾、抗坏血酸葡糖苷、烟酰胺等)；
[0116]
(j)各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫根、芍药、獐牙菜、桦木、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)；
[0117]
活化剂(例如，蜂王浆、光敏素、胆甾醇衍生物等)；
[0118]
(k)血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-龙脑、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；
[0119]
(l)抗脂溢剂(例如，硫、二甲硫蒽等)；
[0120]
(m)抗炎剂(例如，传明酸、硫代牛磺酸、次牛磺酸等)；
[0121]
(n)油溶性覆膜形成剂(例如，pvp/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、pvp/二十碳烯共聚物、pvp/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、pvp/十六碳烯共聚物、pvp/va共聚物、pvp/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物、苯乙烯/pvp共聚物等pvp系覆膜剂；丙烯酸乙酯/丙烯酸酰胺/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸辛酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸辛酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸丁酯/羟基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸甲氧基乙酯/丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸月桂酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸系覆膜剂；聚乙酸乙烯酯等乙酸乙烯酯系覆膜剂；聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸辛酸、乙烯基吡咯烷酮硫酸二乙酯/n,n
’‑
二甲基氨基甲基丙烯酸共聚物等甲基丙烯酸系覆膜剂；乙烯基甲醚/马来酸乙酯共聚物、乙烯基甲醚/马来酸丁酯共聚物等乙烯基甲醚系覆膜剂；苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物等苯乙烯系覆膜剂；环己烷系醇酸树脂等醇酸树脂系覆膜剂；三甲基硅氧基硅酸等硅酮树脂系覆膜剂等)；
[0122]
(o)水溶性覆膜形成剂(例如，羟乙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙二醇等)；及
[0123]
(p)氨基酸或肽(例如，谷氨酸、甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、羟脯氨酸、甘氨酰甘氨酸及它们的盐)
[0124]
等。
[0125]
基于本发明的化妆品包含上述的成分，但该化妆品为成形的制品。基于本发明的化妆品的方式并无特别限定，例如可以采取底妆、粉底、散粉、腮红、口红、睫毛膏、眼影、眼线笔等方式。特别优选将成形的化妆品收纳于粉饼盒容器的方式。基于本发明的油包水型
乳化固体化妆品具有以下特征：其具有适当的硬度、因此容易用粉扑等蘸取，另外在应用于皮肤时，容易均匀地扩散。更具体而言，基于本发明的化妆品的流变仪硬度γ为30～150n，优选为40～130n。
[0126]
需要说明的是，本发明中，对于流变仪硬度γ而言，
[0127]
使用流变仪(不动工业株式会社制)，用以
[0128]
负荷重量：2kg
[0129]
针的直径：11.3mmφ
[0130]
进针速度：2cm/分钟
[0131]
进针距离：3mm
[0132]
测定温度：37℃
[0133]
的条件得到的测定值，按下述式计算的值作为硬度γ。
[0134]
γ＝(g*l)/(l*a)(dyn/cm2)
[0135]
(式中，
[0136]
g：测定应力(gr)
×
980dyn
[0137]
l：样品的厚度(mm)
[0138]
l：压缩距离(mm)
[0139]
a：针的截面积(cm2))
[0140]
需要说明的是，硬度会根据测定条件、例如针的直径而变化。将针的直径从上述条件变更为8mmφ时，基于本发明的化妆品的流变仪硬度优选为30～100n。
[0141]
本发明的水包油型乳化固体化妆品的制造方法并无特别限定，可以采用任意的方法。例如可以分别制备包含油分、高级醇、疏水化处理着材料等的油性成分，和包含水、特定的共聚物等的水性成分后进行混合，利用通常方法进行乳化来制造。
[0142]
基于本发明的水包油型乳化固体化妆品具有良好的蘸取、水润的触感、优异的保湿效果等特征，可以以粉底等彩妆化妆品、防晒霜等uv护理化妆品、或护肤化妆品的形式提供。
[0143]
[实施例]
[0144]
以下，举出实施例对本发明进行进一步具体说明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，若无特别说明，则配合量表示相对于化妆品的总质量的质量％。
[0145]
制造下述的表1示出的组成的水包油型乳化化妆品，对以下的项目进行评价。将它们的结果也一同示于表1。
[0146]
(1)硬度
[0147]
制备化妆品24小时后，使用流变仪(rheotech公司制)，以感压轴11.3φ、进针度3mm、进针速度20mm/分钟的条件测定硬度。
[0148]
(2)高温稳定性
[0149]
在45℃下垂直放置填充的粉饼盒并保持2周后，通过目视确认化妆品的性状，按以下的条件进行评价。
[0150]
评价基准
[0151]
a：填充表面未观察到表面的错位，保持初始的状态。
[0152]
b：填充表面观察到少量的表面的错位。
[0153]
c：填充表面观察到表面的错位
[0154]
d：填充表面未保持、观察到错位。
[0155]
(3)粉扑的蘸取、(4)水润感、(5)涂布中的条纹不均程度及(6)弹力感
[0156]
由3名专业鉴定员实际使用制造的化妆品(试样)，对各性能进行4阶段的评价。
[0157]
(3)粉扑的蘸取、
[0158]
a：粉扑上的蘸取适量。
[0159]
b：粉扑上的蘸取稍多(稍少)。
[0160]
c：粉扑上的蘸取多(少)
[0161]
d：粉扑上的蘸取过多(过少)
[0162]
(4)水润感、
[0163]
a：充分感受到水润感
[0164]
b：感受到水润感
[0165]
c：几乎感受不到水润感
[0166]
d：感受不到水润感。
[0167]
(5)涂布中的条纹不均程度
[0168]
a：涂布中未出现条纹不均，非常容易均匀地涂抹。b：涂布中未出现条纹不均，容易均匀地涂抹。c：涂布中出现少量条纹不均，不太容易均匀地涂抹d：涂布中出现条纹不均，难以均匀地涂抹。
[0169]
(6)弹力感
[0170]
a：充分感受到弹力感
[0171]
b：感受到弹力感。
[0172]
c：不太感受到弹力感。
[0173]
d：感受不到弹力感。
[0174]
[表1]
[0175][0176]
[配方例]
[0177]
以下，示出基于本发明的其他化妆品的配方例。基于这些配方的化妆品也具有基
于本发明的优异的特性。
[0178]
[表2]
[0179]

技术特征：

1.一种水包油型乳化固体化妆品，其包含：(a)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸poe单烷基醚酯共聚物、(b)亲水性表面活性剂、(c)高级醇、及(d)疏水化处理着材料。2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，所述(a)成分选自丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。3.根据权利要求1或2所述的化妆品，其中，相对于所述水包油型乳化固体化妆品的总质量，所述(a)成分的含有率为0.01～3.0质量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品，其中，所述(b)成分的hlb值为10以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品，其中，所述(b)成分为非离子性亲水性表面活性剂。6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品，其中，相对于所述水包油型乳化固体化妆品的总质量，所述(b)成分的含有率为0.1～20质量％。7.根据权利要求1～6中任一项所述的水包油型乳化固体化妆品，其中，所述(c)成分为碳数6以上的醇。8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆品，其中，相对于所述水包油型乳化固体化妆品的总质量，所述(c)成分的含有率为0.1～15质量％。9.根据权利要求1～8中任一项所述的化妆品，其中，所述(d)成分为一次粒径为0.1μm以上的粉末状颜料。10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆品，其中，所述(d)成分配合于所述化妆品的油相。11.根据权利要求1～10中任一项所述的化妆品，其中，相对于所述水包油型乳化固体化妆品的总质量，所述(d)成分的含有率为0.1～20质量％。12.根据权利要求1～11中任一项所述的化妆品，其中，相对于所述(b)成分和所述(c)成分的总计，所述(a)成分的比率[a/(b+c)]为0.01～0.1。13.根据权利要求1～12中任一项所述的化妆品，其中，相对于所述(b)成分和所述(c)成分的总计，所述(d)成分的比率[d/(b+c)]为0.3～2.0。14.根据权利要求1～13中任一项所述的化妆品，其中，在37℃下，使用11.3mmφ的针，以进针距离3mm的条件测定的流变仪硬度γ为30～150n。