科技与创新┃Science and Technology & Innovation ・120・
文章编号：2095－6835（2016）23－0120－02
伍 艺
（广州雅皓检测科技有限公司，广东广州 510000） 摘 要：二苯胺有挥发性，高毒，对环境的危害极大。我国对该物质工作场所接触限值有明确的规定，但是，目前没有相应的分析方法。建立了FID-气相谱法检测二苯胺的方法，采用Thermo毛细管柱TG-W AXMS分离，样品经乙醇洗脱直接上样分析，同时，用NPD检测器分析二苯胺。经比较，2种方法的检出限无明显差别，均能满足职业卫生检测要求。 关键词：二苯胺；谱条件；标准曲线；精确度
中图分类号：R134+.4 文献标识码：A DOI：10.15913/jki.kjycx.2016.23.120
二苯胺主要用于合成橡胶的防老剂、燃料和医药中间体，而润滑油抗氧剂也是火药的稳定剂，还可以作为
鉴定DNA的试剂。二苯胺有毒，能刺激皮肤和黏膜，引起血液中毒等症状。所以，工作现场应保持良好通风，设备应密闭，操作人员应穿戴防护用具，避免人体与之直接接触。空气中最高容许二苯胺的质量浓度为10 mg/m3，但是，在GBZ/T 160.72—2004芳香族胺类化合物中没有对应的分析方法。本文就工作场所空气中二苯胺检测方法展开分析和研究。
1 实验
1.1 试剂与仪器
气相谱仪，ThermoFisher Trace 1300，配NPD检测器和FID检测器；TG-WAXms谱柱，30 m×0.32 mm×0.50μm二苯胺，标，光复化学试剂；乙醇，谱纯；硅胶采样管，6×90 mm溶剂解吸型，内装200/100 mg硅胶；移液，0～200 μL，0～1 000μL分析天平，精度为0.000 01 g。
1.2 实验步骤
1.2.1 标准溶液
在5 mL容量瓶中，用分析天平准确称量二苯胺0.011 84 g，加入少量乙醇溶解，稀释到刻度，摇匀。此溶液为二苯胺标准储备液，质量浓度为2 368.0 μg/mL。在5 mL容量瓶中加入该标准储备液200 μL，用乙醇稀释到刻度，得到标准应用液94.72 μg/mL。
1.2.2 谱条件
进样口300 ℃，分流进样，分流流量为50.0 mL/min；柱流量为1.5 mL/min；柱温为120 ℃，保持0.5 min，以25 ℃/min 速率升温至230 ℃，保留3.5 min；FID6211.821检测器为300 ℃，尾吹气流量为40 mL/min；空气流量为350 mL/min，氢气流量为35 mL/min；NPD检测器为300 ℃，尾吹气流量为15 mL/min，空气流量为60 mL/min，氢气流量为2.3 mL/min，二苯胺的保
塑料件、铸铁件和铸钢件和特殊材质件等。
4.1 微型化发展
微型化是时代发展的一个规律化走向，不管是电脑还是手机，均是微型化发展的代表性产品。在计算机技术的引领下，相信机械设计制造及其自动化领域也会形成这样的微型发展趋势。将其落实在具体产品上，主要特征是产品设备体积小、功能全，综合性能良好且方便维修。目前，这种发展趋势已经表现出了一定的倾向性，例如现代机械产品的功能更趋向于综合化，设计时有更多的方案，装配环境也更加灵活。 4.2 智能化发展
在智能化的发展趋势下，计算机技术会带领机械设计制造及其自动化行业向着智能化的方向迈进。随着时代的发展，各种智能装备不断涌入市场，机器人是典型的作品之一。这种运用计算机技术得到的智能化装备对于世界而言已经不再是奇迹，而是一种发展趋势。信息技术与计算机技术的结合可以使机械设计制造及其自动化领域出现更多的可能性，例如对设计者思维的定向感知、语言识别设计和思维扫描等，未来均有可能实现。
4.3 网络化发展
网络化发展针对于机械设计制造及其自动化行业而言更多地表现在对相关产品的宣传、推广过程中，即在机械设备和产品产出以后通过网络平台宣传、推广，或者是开启网上订购专栏。虽然与一般的商品相比，其在网络平台上的发展会受到一些因素的制约，但是，它仍然可以作为一种营销和经营手段，以便开拓更大的市场。
5 结束语
综上所述，本文简要阐述了机械设计制造及其自动化的基本内涵，分析了机械设计制造及其自动化中计算机技术的应用概况，并在其基础上进一步分析了计算机技术在机械设计制造及其自动化中的具体应用情况。最后，对计算机技术在机械设计制造及其自动化中的发展方向作出展望。随着计算机技术的强大，机械设计制造及其自动化也会向着智能化、网络化和微型化的方向发展。
参考文献
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作者简介：丁帅（1982—），男，陕西府谷人，毕业于天津工业大学（硕士），主要从事机械设计方面的工作。
〔编辑：白洁〕
Science and Technology & Innovation ┃科技与创新
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留时间为7.26 min 。FID 和NPD 检测二苯胺的谱图如图1和图2所示。
图1 二苯胺FID 谱图
图2 二苯胺NPD 谱图
2 结果与讨论
2.1 标准曲线、保留时间、回归方程、检出限
分别配制质量浓度为 5.92 μg/mL 、11.84 μg/mL 、23.68 μg/mL 、47.36 μg/mL 和94.72 μg/mL 的标准系列。NPD 检测器测试样品与FID 不是同一天，所以，要重新配置标准系列，质量浓度分别为4.230 μg/mL 、6.345 μg/mL 、8.460 μg/mL 、12.69 μg/mL 和25.38μg/mL 。进样量1 μL ，每个质量浓度的分别进样3次，FID 检测器方法检出限为0.036 μg/mL ，回归方程为-833.127＋1424.55X ，相关系数（r ）为0.999 9；NPD 检测器方法检出限为0.016 μg/mL ，回归方程为449.219＋972.509X ，相关系数（r ）为0.999 8.FID 和NPD 检测的校准曲线如图3和图4所示。
图3 二苯胺FID 校准曲线
图4 二苯胺NPD 校准曲线
2.2 谱条件的选择
初次设定的谱条件是：初始柱温120 ℃，20 ℃/min 升温到230 ℃/min ，保持5 min ，二苯胺出峰时间是8.05 min 。因为分析时间比较长，改用方法之前提到的谱条件后，二苯胺保留时间为7.26 min 。虽然采用更高的柱温和恒温分析能有效缩短保留时间，但考虑到真实样品采集时现场或多或少会有其他干扰物，比如苯胺、生产工艺、其他原辅料等，所以，恒温分析通常不适合职业卫生现场的复杂环境所采集的样品。
2.3 解吸效率测试
取18支硅胶管，分成3组，各6支，分别向每组加入二苯胺标准储备液3 μL 、5 μL 、10 μL ，两端密封放置过夜，甲醇解吸后测定。测得解吸效率在96.06%～99.45%，结果如表1所示。
表1 二苯胺解吸效率试验结果
序号
加标量/μL 理论质量浓度 /（μg/mL ） 平均测量质量
浓度/（μg/mL ）
解吸效率
/（%）
1 2 7.10 6.82 96.06 2 4 11.84 11.59 97.89 3 8 23.68 23.55
99.45
2.4 方法准确度
将配置的低质量浓度样品（C ＝5.92 μg/mL ）加标，加标质量浓度为2 368 μg/mL ，加标体积为5 μL ，重复进样6次，计算加标回收率，结果如表2所示。
表2 二苯胺加标回收率测定结果
序号样品二苯胺含量/μg 加入二苯胺含量/μg 实测二苯胺 含量/μg RSD /（%） 加标回收率/（%） 平均回收率/（%） 1 5.92 11.84 16.779 2.3 94.48 97.3 2 5.92 11.84 17.048 95.99 3 5.92 11.84 16.984 95.63 4 5.92 11.84 17.532 98.72 5 5.92 11.84 17.805 100.25 6 5.92 11.84 17.491 98.48
3 结论
综上所述，二苯胺具有毒性，对人体健康有很大的影响，尤其是工作场所空气中的二苯胺，对劳动者的健康会产生很大的影响。因此，检测工作场所空气中的二苯胺含量是十分必要的。本文采用气相谱法检测二苯胺，填补了职业卫生检测方法GBZ/T160关于芳香族胺类化合物对二苯胺的检测，保障了劳动者的工作安全。采用FID 检测器检测，平均解吸效率为97.8%. 在工作中，用解吸液直接进样，分析简便、快速、准确；用NPD 检测器检测，在同样的谱条件下，对比2种检测器对二苯胺分析的检出限，2种检测器对二苯胺检测的差异不大，都能满足职业卫生接触限值的要求。但是，分别对比2种检测器的检测数据，确定FID 检测器对于二苯胺的分析是切实可行的。由此可知，使用FID 检测二苯胺是值得推广的一种检测手段。 参考文献
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测定法［J ］.现代预防医学，2010（08）.
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〔编辑：白洁〕
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