冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂及其组成的冻干宠物食品的制作方法

1.本发明涉及动物饲料添加剂的技术领域，尤其是涉及一种冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂及其组成的冻干宠物食品。

背景技术：

2.冻干宠物食品一般会采用纯天然畜禽肝肉、鱼虾、水果、蔬菜为原料，不添加任何防腐剂和素，采用真空冷冻干燥工艺，彻底杀灭原料中可能存在的微生物细菌，对宠物来说十分安全。
3.冻干宠物食品是常见的宠物饲料之一，其必要组分包括不饱和脂肪酸，例如，n-3和n-6脂肪酸。因此，冻干宠物食品通常易受到脂质氧化。不饱和脂肪酸被光、热或金属催化剂等活化，使其双键相邻的亚甲基碳原子有一个h原子被解离，形成不稳定的脂质自由基，尤其是富含多不饱和脂肪酸的油脂，易发生氧化酸败，产生各种有害的醛、酸等氧化产物，并且引起产品的品质发生劣变，从而危害宠物的健康。因此，提高冻干宠物食品的氧化稳定性尤为重要。
4 111165714 a公开了一种宠物食品专用抗氧化剂，该抗氧化剂包括茶多酚60％、迷迭香提取物10％、乙氧基喹啉5％、无水柠檬酸5％和二氧化硅20％，该抗氧化剂添加了合成的化学成分乙氧基喹啉，不能满足冻干宠物食品高安全性的需求。

技术实现要素：

5.本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种采用天然成分作为主抗氧化剂原料，且安全性高、抗氧化性能良好的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，以及添加本发明的天然复配抗氧化剂的冻干宠物食品。
6.本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
7.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
8.主抗氧化剂20-60份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物、茶多酚和维生素e；
9.增效剂20-60份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠和柠檬酸；
10.稳定剂5-25份，载体1-10份。
11.优选，所述迷迭香提取物的主要成分为鼠尾草酸，所述维生素e是指从天然植物中提取、浓缩获得的混合生育酚。
12.可选地，主抗氧化剂还包括甘草抗氧化物、竹叶抗氧化物、葡萄籽提取物中的一种或多种天然抗氧化剂；
13.在某一示范实施例中，所述稳定剂为海藻酸钠、卡拉胶、黄原胶中的一种组成，所述载体为二氧化硅、啤酒酵母粉、蒙脱石粉、麦饭石粉中的任一一种，优选的，载体为二氧化硅。
14.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
15.主抗氧化剂30-40份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物18-28份、茶多酚4-6份和
维生素e 5-8份；
16.增效剂37-46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯9-12份、d-异抗坏血酸钠23-28份和柠檬酸5-7份；
17.稳定剂海藻酸钠15-22份，载体二氧化硅4-8份。
18.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
19.(1)往槽式单桨混合机中投入配方比例的二氧化硅，开启混合机搅拌，然后，缓慢均匀地倒入液体状的维生素e，加完后继续搅拌8-10分钟，接着，按配方比例投入抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠和柠檬酸，一起搅拌均匀即可放料；
20.(2)把搅拌出的物料过摇摆式颗粒机(20目筛)，得到半成品；
21.(3)依次将海藻酸钠、迷迭香提取物、茶多酚、半成品投入双轴桨叶混合机中混合2-3分钟即可出料，得到复配抗氧化剂。
22.一种冻干宠物食品，包括上述的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂。
23.所述冻干宠物食品为全家冻干猫粮或狗粮。
24.本发明一种冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的有益效果：
25.迷迭香提取物，其有效成分鼠尾草酸在发挥抗氧化过程中会转变为醌类物质，其酚羟基上的h更倾向于与油脂氧化过程中产生的烷基自由基反应，茶多酚，其有效成分表没食子儿茶素没食子酸酯(egcg)倾向于与烷过氧自由基反应，维生素e能与烷氧自由基或烷过氧自由基反应，三种主抗氧化剂均向脂质自由基提供h，使脂质氧化的自由基链式反应中断，从而实现抗氧化效果。相对于单一的抗氧化剂，当迷迭香提取物、茶多酚和维生素e三者同时存在时，可作用于冻干宠物食品中脂质氧化过程的不同位点，发挥各自的抗氧化机制，协同增效，进而有效抑制体食品体系中的脂质自由基、氢过氧化物和次级氧化产物的产生，显著提高其抗氧化效果。
26.增效剂中的抗坏血酸棕榈酸酯和d-抗坏血酸钠能降低宠物食品体系中的氧含量，还原氢过氧化物，而且能通过自身被氧化和提供h给迷迭香提取物、茶多酚及维生素e，使其再生，从而减慢主抗氧化剂的损耗。柠檬酸能螯合宠物食品体系中的金属离子，以消除其对油脂氧化的催化活性，与迷迭香提取物、茶多酚等酚型抗氧化剂复配使用时能起到协同增效的作用。
27.本发明的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂用于全价冻干猫粮中，能有效防止冻干猫粮的脂肪氧化，抑制脂溶性维生素和素的氧化损失，保持冻干猫粮的营养、泽和风味，延长其保质期。
28.本发明的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂用于全价冻干猫粮中，相比现有技术中单一的迷迭香提取物作为抗氧化剂、或采用迷迭香提取物和茶多酚组合的复配抗氧化剂(如cn111165714a公开的一种宠物食品专用抗氧化剂)，其抗氧化性能有显著提高，高达现有复配抗氧化剂的抗氧化性能的130％以上，应证了本技术的主抗氧化剂迷迭香提取物、茶多酚和维生素e相互之间存在极强的协同增效作用。
附图说明
29.图1—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮在储藏过程中的酸价变化趋势分析图；
30.图2—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮品在储藏过程中的过氧化值变化趋势分析图；
31.图3—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮品在储藏过程中的丙二醛变化趋势分析图；
32.图4—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮品在储藏过程中的维生素a变化趋势分析图；
33.图5—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮品在储藏过程中的羰基含量变化趋势分析图；
34.图6—为添加对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮和添加实施例2中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的全价冻干猫粮品在储藏过程中的总巯基含量变化趋势分析图。
具体实施方式
35.以下结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
36.本发明中各对比例、实施例中的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂用于全价冻干猫粮中，通过检测存储不同时段后全价冻干猫粮中酸价、过氧化值、丙二醛，维生素a含量，蛋白质羰基和总巯基含量的变化，具体各理化参数的测定方法如下。
37.酸价、过氧化值、丙二醛和维生素a测定方法：分别按照gb/t 19164-2003附录b、gb 5009.227-2016、gb 5009.181-2016和gb/t 17817-2010的方法进行测定。
38.蛋白质羰基含量测定方法：取1ml 10mmol/l 2,4-二硝基苯肼溶液，加入装有3ml 5mg/ml蛋白溶液的塑料离心管中，室温下静置1h(每15min振荡1次)，然后加入1ml 20％三溶液，在10000r/min条件下离心5min(4℃)，取沉淀，用乙酸乙酯-乙醇(1:1)洗涤3次，以除去未反应的试剂，然后加入3ml盐酸胍溶液(6mol/l)，在37℃保温15min溶解沉淀，在10000r/min条件下离心5min(4℃)除去不溶物质。对照组开始加入1ml的盐酸(2mol/l)，其余操作相同。得到的蛋白溶液在370nm波长处测定吸光度，蛋白含量用双缩脲法测定。羰基含量用吸光度除以蛋白含量来表示，单位为nmol/mg，分子消光系数为22000l/(mol
·
cm)。
39.蛋白质总巯基含量测定方法：量取8ml tris-甘氨酸溶液(含10.4g/l tris、0.9g/l甘氨酸、1.2g/l edta和8mol/l尿素，ph8.0)和1ml 5mg/ml蛋白溶液，置于塑料离心管中；均质后，在10000r/min条件下离心15min(4℃)，除去不溶性蛋白；量取4.5ml上清液，加入0.5ml ellman试剂，充分混匀，室温下静置30min，在412nm波长处测定吸光度，计算蛋白中总巯基含量，使用的分子吸光系数为13600l/(mol
·
cm)。
40.空白对照例
41.全价冻干猫粮的原料组成包括鸡肉、鸭肉、鸡肝、三文鱼、鸡肉粉、鲣鱼粉、三文鱼油、豌豆蛋白粉、花生蛋白粉、紫薯粉、木薯粉、麦芽糊精、雨生红球藻等其他原料，所述全价冻干猫粮的添加剂包括果寡糖、低聚木糖、维生素a、维生素d3、维生素e、维生素c、维生素b1、维生素b2、维生素b6、维生素b12、维生素k1、烟酰胺、d-泛酸钙、d-生物素、叶酸、氯化胆碱、蛋白铜、蛋白铁、蛋白锌、蛋白锰、碘酸钙、酵母硒、乳酸链球菌素、牛磺酸等添加剂。
42.所述全价冻干猫粮的制备方法包括物料解冻、前处理、速冻、分切摆盘、速冻冻结、
真空干燥、品检、卸料、包装等步骤。
43.实施例1
44.本实施例的一种冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
45.主抗氧化剂31份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物18份、茶多酚5份和维生素e 8份；
46.增效剂46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯11份、d-异抗坏血酸钠28份和柠檬酸7份；
47.稳定剂海藻酸钠15份，载体二氧化硅8份。
48.本实施例的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的制备方法：包括以下步骤：
49.(1)往槽式单桨混合机中投入配方比例的二氧化硅，开启混合机搅拌，然后，缓慢均匀地倒入液体状的维生素e，加完后继续搅拌8分钟，接着，按配方比例投入抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠和柠檬酸，一起搅拌4分钟即可放料；
50.(2)把搅拌出的物料过摇摆式颗粒机(20目筛)，得到半成品；
51.(3)依次将海藻酸钠、迷迭香提取物、茶多酚、半成品投入双轴桨叶混合机中混合2-3分钟即可出料，得到复配抗氧化剂。
52.实施例2
53.本实施例的一种冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
54.主抗氧化剂35份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物23份、茶多酚6份和维生素e 6份；
55.增效剂41份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯12份、d-异抗坏血酸钠24份和柠檬酸5份；
56.稳定剂海藻酸钠18份，载体二氧化硅6份。
57.本实施例的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的制备方法同实施例1。
58.实施例3
59.本实施例的一种冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
60.主抗氧化剂37份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物28份、茶多酚4份和维生素e 5份；
61.增效剂37份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯9份、d-异抗坏血酸钠23份和柠檬酸5份；
62.稳定剂海藻酸钠22份，载体二氧化硅4份。
63.本实施例的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的制备方法同实施例1。
64.对比例1
65.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
66.主抗氧化剂迷迭香提取物35份；
67.增效剂46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯11份、d-异抗坏血酸钠28份和柠檬酸7份；
68.稳定剂海藻酸钠15份，载体二氧化硅8份。
69.对比例2
70.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
71.主抗氧化剂35份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物23份和维生素e12份；
72.增效剂46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯11份、d-异抗坏血酸钠28份和柠檬酸7份；
73.稳定剂海藻酸钠15份，载体二氧化硅8份。
74.对比例3
75.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
76.主抗氧化剂35份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物23份和茶多酚12份；
77.增效剂46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯11份、d-异抗坏血酸钠28份和柠檬酸7份；
78.稳定剂海藻酸钠15份，载体二氧化硅8份。
79.对比例4
80.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
81.主抗氧化剂64份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物30份、茶多酚18份和维生素e16份；柠檬酸5份；稳定剂海藻酸钠18份，载体二氧化硅13份。
82.对比例5
83.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：
84.主抗氧化剂35份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物23份、茶多酚6份和维生素e 6份；
85.增效剂46份，所述增效剂包括d-异抗坏血酸钠36份和柠檬酸5份；
86.稳定剂海藻酸钠18份，载体二氧化硅6份。
87.分别将对比例1-5、实施例1-3中的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂添加至空白对比例的全价冻干猫粮中，然后，将添加不同抗氧化剂的冻干猫粮样品用铝箔袋包装，密封，在温度45℃、湿度70％条件下的恒温恒湿箱中进行加速破坏试验，并分别测定不同存储时间段后的冻干猫粮中酸价、过氧化值、丙二醛，维生素a含量，蛋白质羰基和总巯基含量的变化，检测结果如表1-3所示。
88.表1全价冻干猫粮的酸价和过氧化值变化情况
[0089][0090]
表2全价冻干猫粮的丙二醛和维生素a含量变化情况
[0091][0092][0093]
表3全价冻干猫粮的蛋白质羰基和巯基含量变化情况
[0094][0095]
根据表1-3的检测实验数据结果可知：添加了实施例1-3和对比例1-5的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮，全价冻干猫粮的酸价、过氧化值、丙二醛、羰基含量均随储藏时间的增加而不断上升，而维生素a和总巯基含量均随储藏时间的增加而递减，且空白对照例中的全价冻干猫粮在实验周期内只有空白组在存储45天以后出现了哈喇味，且冻干猫粮的颜发生明显变化，空白对照例中的全价冻干猫粮的酸价、过氧化值、丙二醛、羰基含量的上升速度、及其维生素a和总巯基含量下降的速度均远远高于添加了实施例1-3和对比例1-5的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮，说明复配抗氧化剂能有效延缓全价冻干猫粮的氧化速度，进而防止冻干猫粮的脂肪氧化，抑制脂溶性维生素和素的氧化损失，延长其保质期。
[0096]
与空白对照例相比，添加了实施例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮的酸价、过氧化值、丙二醛、羰基含量含量随时间的上升速度显著低于未添加抗氧化剂的空白对照组的全价冻干猫粮，添加了实施例1-3的天然复配抗氧化剂的猫粮，其存储60天后的理化参数与空白对照例中存储30天左右的猫粮相当，即，本技术的天然复配抗氧化剂显著延缓了全价冻干猫粮的氧化速度，有效地延长了全价冻干猫粮的存储时间。
[0097]
参照图1-6，对比本技术实施例2和对比例1-3中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储中的氧化相关理化参数可知，添加实施例2中的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储60天
与添加对比例1-3中的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储45天后的理化参数相当，即，本发明的复配抗氧化剂的抗氧化性能相当于在现有含迷迭香提取物单一抗氧化剂、或迷迭香提取物与茶多酚/维生素e组合的复配抗氧化剂的基础上提高了30％以上，说明了本技术的复配抗氧化剂中的迷迭香提取物、茶多酚、维生素e具有良好的协同增效的作用，申请人分析迷迭香提取物、茶多酚、维生素e在用于全价冻干猫粮的抗氧化机理可能是：迷迭香提取物，其有效成分鼠尾草酸在发挥抗氧化过程中会转变为醌类物质，其酚羟基上的氢更倾向于与油脂氧化过程中产生的烷基自由基相结合。茶多酚，其有效成分表没食子儿茶素没食子酸酯(egcg)在发挥抗氧化作用时分解为黄酮和酚酸类物质，之后倾向于与烷过氧自由基结合。维生素e能与烷氧自由基或烷过氧自由基反应，向它们提供h。这三种主抗氧化剂作用于冻干宠物食品中脂质氧化过程的不同位点，使脂质氧化的自由基链式反应中断，从而实现抗氧化效果。
[0098]
对比本技术实施例2和对比例4、5中复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储中的氧化相关理化参数可知，添加实施例2中的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储60天与添加对比例4、5中的复配抗氧化剂的全价冻干猫粮存储30/45天后的理化参数相当，由此可知，本发明的复配抗氧化剂中的增效剂抗坏血酸棕榈酸酯通过降低食品体系中的氧化量，使酚型抗氧化剂再生，故其对迷迭香提取物、维生素e清除脂质自由基均具有协同增效的作用；d-异抗坏血酸钠具有较强的还原能力，能还原氢过氧化物和铁离子，对茶多酚清除
·
oh和还原氢过氧化物具有协同增效的作用。说明抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠能进一步增强主抗氧化剂的抗氧化性能，延缓全价冻干猫粮的氧化速度，防止其发生氧化酸败。
[0099]
本发明的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，还可以在主抗氧化剂中添加甘草抗氧化物、竹叶抗氧化物、葡萄籽提取物中的一种或多种天然抗氧化剂，具体实施方式如实施例4-6所示。
[0100]
实施例4-6
[0101]
实施例4-6中冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的各原料组分配比如表4所示。
[0102]
表4实施例4～6冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的各原料组分配比
[0103][0104]
分别将实施例4-6中的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂添加至空白对比例的全价冻干猫粮中，然后，将添加不同抗氧化剂的冻干猫粮样品用铝箔袋包装，密封，在温度45℃、湿度70％条件下的恒温恒湿箱中进行加速破坏试验，并分别测定不同存储时间段后的冻干猫粮中酸价、过氧化值、丙二醛，维生素a含量，蛋白质羰基和总巯基含量的变化，检测结果如表4所示。
[0105]
本发明的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，用于不同宠物冻干粮中，可以适当调节各组分的配比，如，其原料配比还可以设计为：冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：主抗氧化剂40份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物28份、茶多酚5份和维生素e 7份；增效剂31份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯6份、d-异抗坏血酸钠20份和柠檬酸4份；稳定剂海藻酸钠21份，载体二氧化硅8份；以上技术特征的改变，本领域的技术人员通过文字描述可以理解并实施，故不再另作实施例说明。

技术特征：

1.冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，包括：主抗氧化剂20-60份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物、茶多酚和维生素e；增效剂20-60份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠和柠檬酸；稳定剂5-25份，载体1-10份。2.如权利要求1所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，所述迷迭香提取物的主要成分为鼠尾草酸，所述维生素e是指从天然植物中提取、浓缩获得的混合生育酚。3.如权利要求1或2所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，主抗氧化剂还包括甘草抗氧化物、竹叶抗氧化物、葡萄籽提取物中的一种或多种天然抗氧化剂。4.如权利要求1或2所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，所述稳定剂为海藻酸钠、卡拉胶、黄原胶中的一种组成。5.如权利要求1或2所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，所述载体为二氧化硅、啤酒酵母粉、蒙脱石粉、麦饭石粉中的任一一种。6.如权利要求1所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其特征在于，所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，包括：主抗氧化剂30-40份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物18-28份、茶多酚4-6份和维生素e 5-8份；增效剂37-46份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯9-12份、d-异抗坏血酸钠23-28份和柠檬酸5-7份；稳定剂海藻酸钠15-22份，载体二氧化硅4-8份。7.如权利要求1-6任一项所述冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)往槽式单桨混合机中投入配方比例的二氧化硅，开启混合机搅拌，然后，缓慢均匀地倒入液体状的维生素e，加完后继续搅拌8-10分钟，接着，按配方比例投入抗坏血酸棕榈酸酯、d-异抗坏血酸钠和柠檬酸，再搅拌均匀即可放料；(2)把搅拌出的物料过摇摆式颗粒机，得到半成品；(3)依次将海藻酸钠、迷迭香提取物、茶多酚、半成品投入双轴桨叶混合机中混合2-3分钟即可出料，得到复配抗氧化剂。8.一种冻干宠物食品，其特征在于，包括如权利要求1-6任一项所述的冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂。9.如权利要求8所述的冻干宠物食品，其特征在于，所述冻干宠物食品为全价冻干猫粮或狗粮。

技术总结

冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂及其组成的冻干宠物食品，其天然复配抗氧化剂，包括：主抗氧化剂20-60份，所述主抗氧化剂包括迷迭香提取物、茶多酚和维生素E；增效剂20-60份，所述增效剂包括抗坏血酸棕榈酸酯、D-异抗坏血酸钠和柠檬酸；稳定剂5-25份，载体1-10份。该冻干宠物食品用天然复配抗氧化剂，其主抗氧化剂迷迭香提取物、茶多酚和维生素E相互之间存在极强的协同增效作用，相对于现有技术中单一的迷迭香提取物作为抗氧化剂、或采用迷迭香提取物和茶多酚组合等复配抗氧化剂，其抗氧化效果高达现有复配抗氧化剂的130％以上。达现有复配抗氧化剂的130％以上。达现有复配抗氧化剂的130％以上。